pent-3-yn-1-yl 4-methoxybenzoate | 1246676-70-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pent-3-yn-1-yl 4-methoxybenzoate
• CAS: 1246676-70-9
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: UXNMLISWPDXFTE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.27
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pent-3-yn-1-yl 4-methoxybenzoate 在 C₃₅H₄₀F₁₈MoO₆Si 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到hex-3-yne-1,6-di-ylbis(4-methoxybenzoate)
  参考文献：
  名称：

  用混合氟烷氧基-甲硅烷氧基钼烷基炔配合物催化炔和二炔复分解

  摘要：

  钼亚烷基配合物 [MesC≡Mo{OC(CF 3 ) 3 } 3 ] ( MoF9 , Mes = 2,4,6-三甲基苯基) 与硅氧化钾 KOSi(O t Bu) 3和 KOSi(O t) 的反应Bu) 2 (OMes) 提供混合的氟烷氧基-甲硅烷氧基亚烷基配合物 [MesC≡Mo{OC(CF 3 ) 3 } 2 {OSi(OtBu) 3 }] ( MoSiF9 ) 和 [MesC≡Mo{OC(CF 3 ) 3 } 2 {OSi(O t Bu) 2 (OMes)}] ( MoSi*F9 )。一种治疗MoF9、MoSiF9和MoSi*F9与过量的 3-己炔 (EtC≡CEt) 提供不稳定的金属环丁二烯 (MCBD) 配合物和 (C 3 Et 3 )Mo 核，其与相应的丙炔 (EtC≡Mo)平衡) 溶液中的复合物。这些 [2 + 2]-环加成/环回复反应的热力学参数由范特霍夫图确定，表明辅助硅氧化物配体的性质对

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00290
• 作为产物：
  描述：

  3-戊炔-1-醇 、 对甲氧基苯甲酰氯 在 吡啶 作用下， 反应 1.0h， 以82%的产率得到pent-3-yn-1-yl 4-methoxybenzoate
  参考文献：
  名称：

  咪唑啉-2-亚氨基钼和钨苯并利达因配合物的制备：高活性炔烃复分解催化剂的新途径

  摘要：

  的反应〔PhCMBr 3（DME）]（DME = 1,2-二甲氧基乙烷）与六氟叔丁醇盐的LiX或KX [X = OC（CF 3）2本人]得到benzylidyne配合物[PhCMX 3（dme）]（2 a：M = W，2 b：M = Mo），它进一步与锂试剂Li（Im t Bu N）反应，该试剂由MeLi由1,3-二叔丁基咪唑啉-生成-2-亚胺（IM吨卜NH），以形成咪唑啉-2- iminato配合物[PhCMX 2（IM吨卜N）]（3：M = W，3b中：M =钼）。丙炔复合物[EtCMoX2（NIm t Bu）]（4）通过用过量的3-己炔处理3 b得到。配合物3a和3b能够在室温下有效催化各种3-戊炔基苄基醚5和苯甲酸酯7的炔烃交叉复分解反应，得到2-丁炔和相应的二醚6和二酯8。钨配合物3a被证明是闭环炔烃复分解的优良催化剂，[10]环烷10和12是由1,3-双（3-戊炔氧基甲

  DOI：

  10.1002/chem.201000597

文献信息

• Cross-Metathesis of Terminal Alkynes
  作者：Rudy Lhermet、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201404166

  日期：2014.10.6

  Terminal acetylenes are amongst the most problematic substrates for alkyne metathesis because they tend to undergo rapid polymerization on contact with a metal alkylidyne. The molybdenum complex 3 endowed with triphenylsilanolate ligands, however, is capable of inducing surprisingly effective cross‐metathesis reactions of terminal alkyl acetylenes with propynyl(trimethyl)silane to give products of

  末端乙炔是炔烃复分解中最成问题的底物之一，因为它们在与金属亚烷基接触时趋于快速聚合。钼络合物3赋予triphenylsilanolate配体，但是，是能够诱导末端烷基乙炔的令人惊讶地有效的交叉复分解反应与丙炔基（三甲基）硅烷，得到R型的产品的1 CCSiMe。这种在甲炔基末端引入甲硅烷基取代基的非常规方法补充了传统的去质子化/硅烷化策略，并且非常适合作为具有碱敏功能的底物的炔烃保护基化学的正交方法。此外，结果表明，即使末端芳基乙炔也可以与内部炔烃伙伴交叉复分解。这些史无前例的转换与各种功能组兼容。还讨论了抑制乙炔形成的需求，这似乎是一种特别有效的催化剂毒物。
• Efficient Metathesis of Terminal Alkynes
  作者：Birte Haberlag、Matthias Freytag、Constantin G. Daniliuc、Peter G. Jones、Matthias Tamm

  DOI：10.1002/anie.201207772

  日期：2012.12.21

  Now even terminal: The 2,4,6‐trimethylbenzylidyne complexes [MesCMOC(CF3)2Me}3] (M=Mo, W) were synthesized from [Mo(CO)6] and [W(CO)6], respectively. The molybdenum complex is an efficient catalyst for the metathesis of internal and terminal alkynes and also for the ring‐closing metathesis of internal and terminal α,ω‐diynes at room temperature and low catalyst concentrations.

  现在偶数末端：由[Mo（CO）6 ]和[W（CO ）合成2,4,6-三甲基苄二炔络合物[MesCMOC（CF 3）2 Me} 3 ]（M = Mo，W））6 ]。钼配合物是在内部和末端炔烃复分解的有效催化剂，也是在室温和低催化剂浓度下内部和末端α，ω-二炔的闭环复分解反应的有效催化剂。
• Efficient catalytic alkyne metathesis with a fluoroalkoxy-supported ditungsten(III) complex
  作者：Henrike Ehrhorn、Janin Schlösser、Dirk Bockfeld、Matthias Tamm

  DOI：10.3762/bjoc.14.220

  日期：——

  The catalytic alkyne metathesis activity of these metal complexes was determined in the self-metathesis, ring-closing alkyne metathesis and cross-metathesis of internal and terminal alkynes, revealing an almost equally high metathesis activity for the bimetallic tungsten complex W2F3 and the alkylidyne complex W Ph F3. In contrast, Mo2F6 displayed no significant activity in alkyne metathesis.

  合成了钼和钨配合物M2（OR）6（Mo2F6，M = Mo，R = C（CF3）2Me; W2F3，M = W，R = OC（ ）Me2）作为高活性炔烃复分解的双金属同类物。催化剂[MesC≡MOC（ ）n Me3-n}]（MoF6，M ＝ Mo，n ＝ 2； WF3，M ＝ W，n ＝ 1； Mes ＝ 2,4,6-三甲基苯基）。相应的亚苄基配合物[PhC3W OC（ ）Me2}]（W Ph F3）通过用1-苯基-1-丙炔裂解W2F3中的W≡W键来制备。在内部和末端炔烃的自复分解，闭环炔烃复分解和交叉复分解中确定了这些金属配合物的催化炔复分解活性，从而揭示了双金属钨配合物W2F3和亚烷基复合物W几乎相同的复分解活性。 Ph F3。相反，Mo2F6在炔烃复分解中没有显示出明显的活性。
• Tuning the Catalytic Alkyne Metathesis Activity of Molybdenum and Tungsten 2,4,6-Trimethylbenzylidyne Complexes with Fluoroalkoxide Ligands OC(CF₃)_<i>n</i>Me_3–<i>n</i> (<i>n</i> = 0–3)
  作者：Celine Bittner、Henrike Ehrhorn、Dirk Bockfeld、Kai Brandhorst、Matthias Tamm

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00519

  日期：2017.9.11

  The molybdenum and tungsten 2,4,6-trimethylbenzylidyne complexes [MesC≡MOC(CF3)nMe3–n}3] (M = Mo: MoF0, n = 0; MoF3, n = 1; MoF6, n = 2; MoF9, n = 3; M = W: WF3, n = 1; Mes = 2,4,6-trimethylphenyl) were prepared by the reaction of the tribromides [MesC≡MBr3(dme)] (dme = 1,2-dimethoxyethane) with the corresponding potassium alkoxides KOC(CF3)nMe3–n. The molecular structures of all complexes were established

  钼和钨2,4,6-三甲基苄二炔络合物[MesC≡MOC（CF 3）n Me 3– n } 3 ]（M = Mo：MoF0，n = 0；MoF3，n = 1；MoF6，n＝ 2；MoF 9，n＝ 3； M ＝ W：WF 3，n＝ 1； Mes ＝ 2,4,6-三甲基苯基）通过三溴化物[MesC 3 MBr 3（dme）]（dme ＝ 1）反应制备。，2-二甲氧基乙烷）和相应的烷氧基钾KOC（CF 3）n Me 3– n。通过X射线衍射分析确定了所有配合物的分子结构。研究了在内部和末端炔烃的复分解和闭环炔烃复分解反应中生成的亚烷基配合物的催化活性，显示出对烷氧化物配体氟含量的强烈依赖性。通过涉及2-丁炔的复分解模型反应的DFT计算合理化了不同的催化性能。由于计算结果预测了通过增加氟化度可稳定金属环丁二烯（MCBD）中间体，因此用3-己炔处理MoF9可得到MCBD配合物[（C 3 Et 3）Mo