[Yb(1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7,10-tetraacetate)](1-) | 143563-55-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: [Yb(1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7,10-tetraacetate)](1-)
• CAS: 143563-55-7；83243-47-4；881694-42-4；143563-66-0
• 化学式: C₁₆H₂₄N₄O₈*Yb
• 分子量: 573.429
• InChiKey: IYXLGILLDAMQNS-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7,10-四乙酸 、 氢化镱 以 盐酸 为溶剂， 生成 [Yb(1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7,10-tetraacetate)](1-)
  参考文献：
  名称：

  Tóth, Éva; Brücher, Ernö; Lázár, István, Inorganic Chemistry, 1994, vol. 33, # 18, p. 4070 - 4076

  摘要：

  DOI：

文献信息

• ¹⁷O NMR Study of Diamagnetic and Paramagnetic Lanthanide(III)–DOTA Complexes in Aqueous Solution
  作者：Luca Fusaro、Michel Luhmer

  DOI：10.1021/ic501324r

  日期：2014.8.18

  that signal broadening is not dominated by paramagnetic relaxation enhancement, as it was believed to be. The data indicate that quadrupole relaxation and, for some complexes, chemical exchange between the SAP and TSAP isomers are the major contributions to the 17O NMR line width at 25 °C. Besides, the Fermi contact and pseudocontact contributions to the observed lanthanide-induced shifts could be extracted

  在水溶液中通过17 O NMR研究了聚氨基羧酸盐DOTA配体与除Gd 3+外的整个系列稳定镧系元素金属离子之间的配合物。对于所有顺磁性系统，非螯合（O 1）和螯合（O 2）的17 O NMR信号）可以检测到氧原子，并且对于其中一些，还观察到了SAP和TSAP（TSAP'）构象异构体的信号。线宽数据分析表明，信号的展宽并没有像人们所相信的那样被顺磁弛豫增强所支配。数据表明，在25°C下，四极弛豫以及某些配合物在SAP和TSAP异构体之间的化学交换是17 O NMR谱线宽度的主要贡献。此外，可以提取费米接触和伪接触对观察到的镧系元素引起的位移的贡献。为O 2确定的17 O超精细耦合常数SAP和TSAP异构体中的Gd（III）彼此相似，并且与几种包含快速交换配体的Gd（III）配合物的报道值相似。有趣的是，这些结果表明17 O NMR应该被证明对研究非不稳定配体的高顺磁性Gd（III）配合物很有用。
• Equilibrium and kinetic studies on the formation of the lanthanide(III) complexes, [Ce(dota)]− and [Yb(dota)]− (H4dota = 1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7,10-tetraacetic acid)
  作者：László Burai、István Fábián、Róbert Király、Erika Szilágyi、Ernö Brücher

  DOI：10.1039/a705158a

  日期：——

  The protonation constants (K iH) of 1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7,10-tetraacetic acid (H4dota) were redetermined at 25 °C in 0.1 M NMe4Cl. The log Ki H values (i = 1–5) are 12.6, 9.70, 4.50, 4.14 and 2.32, respectively. The stability constants of [Ce(dota)]– and [Yb(dota)]– were determined by pH-potentiometry as log KCeL = 24.6 and log KYbL = 26.4. The formation rates of [Ce(dota)]– and [Yb(dota)]– were studied by the stopped-flow method at much higher pH values than before. In the range pH 3.5–9.3 the spectra were interpreted in terms of the formation of diprotonated, [Ce(H2dota)]+, and (at around pH > 8) monoprotonated, [Ce(Hdota)], intermediates. These two species are characterized by the same spectra (and structure). At pH < 7.5 the formation rates of the complexes were directly proportional to the OH– concentration. The rate constants, kOH, characterizing the formation of [Ce(dota)]– and [Yb(dota)]– are 2.7 × 105 and 9.3 × 107M–1 s–1, respectively. However, at pH > 7.5 the order of reaction in [OH–] is higher than one. The results were interpreted in terms of rate-controlling deprotonation of the monoprotonated intermediate [Ln(Hdota)] followed by rearrangement of the deprotonated intermediate into the product. The deprotonation is a general base-catalysed process, which occurs with the assistance of a H2O molecule at pH < 7.5. At higher pH values the OH–-assisted deprotonation of the intermediate, as another pathway, increases the formation rate of the complexes. By assuming these reaction pathways a general rate expression was deduced and it was shown that kOH = kHLnHL/K HLnHLKw, where K HLnHL is the protonation constant of the monoprotonated intermediates [Ce(Hdota)] and [Yb(Hdota)], K HCeHL = 4.4 × 108, K HYbHL = 2.5 × 108 and kLnHL is the rate constant, characterizing the H2O-assisted deprotonation of the intermediates, kCeHL = 18.5 and kYbHL = 245 s–1. At pH > 8 the OH–-assisted deprotonation of the monoprotonated intermediate needs to be considered in the formation rates of [Ce(dota)]–; the rate constant for this pathway is kOHCeHL = 1.9 × 107M–1 s–1.

  在 25°C 的 0.1 M NMe4Cl 溶液中重新测定了 1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7,10-四乙酸（H4dota）的质子化常数（K iH）。对数 Ki H 值（i = 1â5 ）分别为 12.6、9.70、4.50、4.14 和 2.32。通过 pH 电位法测定，[Ce(dota)]â 和[Yb(dota)]â 的稳定常数分别为 log KCeL = 24.6 和 log KYbL = 26.4。通过停流法研究了[Ce(dota)]â和[Yb(dota)]â在比以前更高的 pH 值下的形成率。在 pH 值为 3.5â9.3 的范围内，光谱被解释为形成了二质子化的[Ce(H2dota)]+ 和（在 pH 值>8 左右）单质子化的[Ce(Hdota)]中间体。这两种物质具有相同的光谱（和结构）。在 pH 值小于 7.5 时，络合物的形成速率与 OH 浓度成正比。形成[Ce(dota)]â和[Yb(dota)]â的速率常数kOH分别为2.7   105和9.3   107Mâ1 sâ1。然而，当 pH 值大于 7.5 时，[OHâ] 的反应顺序大于 1。这些结果被解释为单质子化中间体[Ln(Hdota)]发生了速率控制型去质子化反应，然后去质子化中间体重新排列为产物。在 pH 值小于 7.5 的情况下，去质子化过程是在 H2O 分子的帮助下进行的。在较高的 pH 值下，中间体的 OH 辅助去质子化是另一种途径，会提高络合物的形成率。通过假定这些反应途径，推导出了一般速率表达式，并表明 kOH = kHLnHL/K HLnHLKw，其中 K HLnHL 是单质子化中间体 [Ce(Hdota)] 和 [Yb(Hdota)] 的质子常数，K HCeHL = 4.4   108，K HYbHL = 2.5   108，kLnHL 是速率常数，表征 辅助的中间产物的去质子化过程，kCeHL = 18.5，kYbHL = 245 sâ1 。在 pH 值大于 8 的条件下，在计算[Ce(dota)]的形成速率时需要考虑单质子化中间体的羟基辅助去质子化；该途径的速率常数为 kOHCeHL= 1.9  107Mâ1 sâ1。
• Rigidified and Hydrophilic DOTA-like Lanthanoid Ligands: Design, Synthesis, and Dynamic Properties
  作者：Qing Miao、René Dekkers、Karthick Babu Sai Sankar Gupta、Mark Overhand、Rubin Dasgupta、Marcellus Ubbink

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c03768

  日期：2023.3.6

  paramagnetic nuclear magnetic resonance (NMR) experiments. A hydrophilic rigid 2,2′,2″,2‴-(1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7,10-tetrayl)tetraacetic acid (DOTA)-like lanthanoid complex was designed and synthesized following a strategy that allows the incorporation of two sets of two adjacent substituents. This resulted in a C2 symmetric hydrophilic and rigid macrocyclic ring, featuring four chiral hydroxyl-methylene

  限制顺磁标签的动力学对于从顺磁核磁共振 (NMR) 实验中获得的结构信息的准确性至关重要。设计并合成了一种亲水性刚性 2,2',2″,2‴-(1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7,10-四基)四乙酸 (DOTA) 类镧系元素配合物允许并入两组两个相邻取代基的策略。这导致了C 2对称的亲水刚性大环，具有四个手性羟基亚甲基取代基。NMR 光谱用于研究新型大环化合物与铕络合后的构象动力学，并与 DOTA 及其衍生物进行比较。扭曲方形反棱镜和方形反棱镜构象并存，但偏爱前者，这一点与DOTA不同。二维1H 交换光谱表明，由于在邻近位置存在四个手性赤道羟基 - 亚甲基取代基，环烯环的环翻转受到抑制。悬垂臂的重新定向导致两个构象异构体之间的构象交换。当环翻转被抑制时，协调臂的重新定向会变慢。这表明这些复合物是适合开发用于蛋白质顺磁 NMR 的刚性探针的支架。由于它们的亲水性，预计它们比疏水性更强的对应物更不可能引起蛋白质沉淀。