butyl (3-phenyl-prop-2-enyl)phosphinate | 853411-49-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: butyl (3-phenyl-prop-2-enyl)phosphinate
• 英文别名: butyl cinnamyl-H-phosphinate；[(E)-3-[butoxy(oxido)phosphaniumyl]prop-1-enyl]benzene
• CAS: 853411-49-1
• 化学式: C₁₃H₁₉O₂P
• 分子量: 238.266
• InChiKey: DBMBQEAZZHVSQI-JXMROGBWSA-N

物化性质

• 沸点：
  352.6±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  butyl (3-phenyl-prop-2-enyl)phosphinate 、 3-氯丙烯 在 苯磺酰胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 [(E)-3-[butoxy(prop-2-enyl)phosphoryl]prop-1-enyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  次磷化合物与艾伦、二烯和烯丙基亲电试剂的钯催化反应：烯丙基 H-次膦酸盐的合成方法

  摘要：

  次磷化合物 (MOP(O)H 2 , M = H, R 3 NH) 在温和条件下有效地参与金属催化的丙二烯、二烯和活化烯丙基亲电试剂的 C-P 键形成反应。催化系统 Pd 2 dba 3 /xantphos 对于避免或最小化次磷酸衍生物可用的竞争性还原转移-氢化途径至关重要。对烯丙基化机制的进一步研究提供了类似的乙酸烯丙酯-烯丙基次膦酸酯，然后导致了预先形成的烯丙基次膦酸酯的 Pd 催化重排的发展，并最终导致次磷酸与烯丙醇的催化脱水烯丙基化。本文公开的反应构成了有效的合成方法，不仅通过一锅串联法制备烯丙基H-次膦酸而且制备它们的酯。此外，还证明了H-次膦酸盐作为用于制备其他有机磷化合物的有用合成子的潜力。

  DOI：

  10.1021/jo702542a
• 作为产物：
  描述：

  butyl hypophosphite 、 Cinnamyl bromide 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以60%的产率得到butyl (3-phenyl-prop-2-enyl)phosphinate
  参考文献：
  名称：

  烷基亚膦酸酯的直接单烷基化以获得 H-次膦酸酯

  摘要：

  通过硅酸酯化方法制备的简单烷基次膦酸盐可以在类似巴比尔的条件下与丁基锂在 -78 °C 下烷基化，然后升温至室温。该方法仅限于反应性更强的亲电子试剂，例如烯丙基溴化物和烷基碘化物。使用这些亲电子试剂，通常以简单的方式获得高产率的 H-次膦酸酯。

  DOI：

  10.1055/s-2005-924768

文献信息

• Palladium-Catalyzed Dehydrative Allylation of Hypophosphorous Acid with Allylic Alcohols
  作者：Karla Bravo-Altamirano、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1021/ol061828e

  日期：2006.8.1

  A novel palladium-catalyzed allylation of H3PO2 with allylic alcohols is described. The phosphorus-carbon bond-forming reaction produces allylic-H-phosphinic acids and water, in the absence of additives. Primary H-phosphinic acids are obtained in excellent yields, whereas secondary H-phosphinic acids react sluggishly. A reusable polymer-supported catalyst is also described. The reaction provides an

  描述了新型的钯催化的H3PO2与烯丙基醇的烯丙基化。在没有添加剂的情况下，形成磷-碳键的反应会生成烯丙基-H-次膦酸和水。伯H-次膦酸的收率极高，而仲H-次膦酸反应迟钝。还描述了可重复使用的聚合物负载的催化剂。该反应提供了对H-次膦酸无害环境的方法。
• Palladium-catalyzed phosphorus–carbon bond formation: cross-coupling reactions of alkyl phosphinates with aryl, heteroaryl, alkenyl, benzylic, and allylic halides and triflates
  作者：Karla Bravo-Altamirano、Zhihong Huang、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.107

  日期：2005.6

  palladium catalysis. This full paper examines the scope and some mechanistic aspects of this phosphorus–carbon bond forming reaction. The reactions of alkenyl and allylic halides are also described for the first time. This novel cross-coupling provides a convenient access to a variety of substituted H-phosphinates.

  H-芳基次膦酸酯和相关化合物的直接形成可以使用钯催化来完成。这篇全文探讨了这种磷-碳键形成反应的范围和一些机理方面。还首次描述了烯基和烯丙基卤化物的反应。这种新颖的交叉偶联可方便地获得各种取代的H-次膦酸酯。
• NiCl₂-Catalyzed Hydrophosphinylation
  作者：Patrice Ribière、Karla Bravo-Altamirano、Monika I. Antczak、Jennifer D. Hawkins、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1021/jo050096l

  日期：2005.5.1

  A new nickel-based catalytic system has been developed for phosphorus-carbon bond formation. The addition of alkyl phosphinates to alkynes is catalyzed by nickel chloride in the absence of added ligand. The reaction generally proceeds in high yields, even with internal alkynes, which were poor substrates in our previously reported palladium-catalyzed hydrophosphinylation of alkyl phosphinates. The method is useful for the preparation of H-phosphinate esters and their derivatives. The one-pot synthesis of various important organophosphorus compounds is also demonstrated. The reaction can be conducted with microwave heating.