1,2-Bis(hydroxy-methyl)benzol | 86847-05-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2-Bis(hydroxy-methyl)benzol
• 英文别名: d4-1,2-benzenedimethanol；1,2-Bis(hydroxy-[D2]methyl)benzol；dideuterio-[2-[dideuterio(hydroxy)methyl]phenyl]methanol
• CAS: 86847-05-4
• 化学式: C₈H₁₀O₂
• 分子量: 142.134
• InChiKey: XMUZQOKACOLCSS-NZLXMSDQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.67
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  40.46
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-Bis(hydroxy-methyl)benzol 在 silica gel 、 N,N-二异丙基乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过新型的光化学重排高效合成多取代的异色环。

  摘要：

  描述了一种新颖且方便的合成多取代异色酮的方法。在苯溶液中用紫外光辐照2-甲酰基苯基链烯基衍生物可得到相应的产物，产率高达98％。提出了可能的反应机理，并得到同位素实验的进一步支持。

  DOI：

  10.1039/c1cc14269k
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二甲酸二甲酯 在 lithium aluminium deuteride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以75%的产率得到1,2-Bis(hydroxy-methyl)benzol
  参考文献：
  名称：

  在被刚性基团隔开的二醇双（三甲基甲硅烷基）醚的断裂中，研究基团迁移。

  摘要：

  （CH3）3SiO-CR2-X-CR2-OSi（CH3）3的两个片段是甲基或R基团的丢失（其中R是H或烷基）。[MR] +和[M-CH3] +离子的亚稳态离子解离包括三甲基甲硅烷基（TMS）阳离子和（CH3）2Si = O中性物质通过离子中性配合物的重排。基于串联质谱（MS / MS），精确的质量测量和同位素标记实验，已确定TMS醚中的两个三甲基甲硅烷基氧基通过离子中性络合物在很宽的距离范围内相互作用。当与碳键合的基团通过氧直接裂解被驱逐出自由基以生成三甲基甲硅烷基化的氧鎓离子时，会发生TMS阳离子的迁移。另一方面，如果 甲基从硅原子上丢失，然后（CH3）2Si = O迁移。TMS阳离子和中性（CH3）2Si = O的迁移率受刚性基团使电荷离域的能力控制。

  DOI：

  10.1002/(sici)1096-9888(199701)32:1<71::aid-jms452>3.0.co;2-9

文献信息

• Iridium-catalyzed α-selective deuteration of alcohols
  作者：Moeko Itoga、Masako Yamanishi、Taro Udagawa、Ayane Kobayashi、Keiko Maekawa、Yoshiji Takemoto、Hiroshi Naka

  DOI：10.1039/d2sc01805e

  日期：——

  alcohols under basic or neutral conditions without being affected by coordinative functional groups such as imidazole and tetrazole. Successful substrates for deuterium labelling include the pharmaceuticals losartan potassium, rapidosept, guaifenesin, and diprophylline. The deuterated losartan potassium shows higher stability towards the metabolism by CYP2C9 than the protiated analogue. Kinetic and DFT studies

  化学选择性 C(sp 3 )-H 氘化的发展在合成化学中特别受关注。我们在此报告了使用氧化氘（D 2O) 作为主要氘源。该方法能够在碱性或中性条件下对伯醇和仲醇进行直接的化学选择性氘化，而不受咪唑和四唑等配位官能团的影响。用于氘标记的成功底物包括药物氯沙坦钾、rapidosept、愈创甘油醚和二丙茶碱。氘代氯沙坦钾对 CYP2C9 的代谢表现出比质子化类似物更高的稳定性。动力学和 DFT 研究表明，直接氘化通过醇脱氢生成羰基中间体，用 D 2将 [Ir III -H] 转化为 [Ir III -D] 进行O，将羰基中间体氘化，得到α-氘化产物。
• Resonance Raman spectra of rubredoxin, desulforedoxin, and the synthetic analog Fe(S2-o-xyl)2: conformational effects
  作者：Vittal K. Yachandra、Jeffrey Hare、I. Moura、Thomas G. Spiro

  DOI：10.1021/ja00359a015

  日期：1983.10
• Gold-Catalyzed [1,5]-Hydride Shift onto Unactivated Alkynes To Trigger an Intermolecular Diels–Alder Reaction
  作者：Xiang Wu、Shu-Sen Chen、Yue Hu、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/ol5017355

  日期：2014.7.18

  A [1,5]-hydride shift of sp(3) C-H onto an unactivated carbon carbon triple bond catalyzed by a gold(I) complex enabled N-propargylisoindolines to be latent dienes and therefore triggered an intermolecular Diels-Alder reaction with dienophiles. This protocol provides an atom-economical and straightforward approach to access a wide range of polycyclic skeletons in high yields and with excellent diastereoselectivities from easily accessible molecules.
• Dehydrogenative α-Oxygenation of Ethers with an Iron Catalyst
  作者：Angela Gonzalez-de-Castro、Craig M. Robertson、Jianliang Xiao

  DOI：10.1021/ja502167h

  日期：2014.6.11

  Selective alpha-oxidation of ethers under aerobic conditions is a long-pursued transformation; however, a green and efficient catalytic version of this reaction remains challenging. Herein, we report a new family of iron catalysts capable of promoting chemoselective alpha-oxidation of a range of ethers with excellent mass balance and high turnover numbers under 1 atm of O-2 with no need for any additives. Unlike metalloenzymes and related biomimetics, the catalyst produces H-2 as the only byproduct. Mechanistic investigations provide evidence for an unexpected two-step reaction pathway, which involves dehydrogenative incorporation of O-2 into the ether to give a peroxobisether intermediate followed by cleavage of the peroxy bond to form two ester molecules, releasing stoichiometric H-2 gas in each step. The operational simplicity and environmental friendliness of this methodology affords a useful alternative for performing oxidation, while the unique ability of the catalyst in oxygenating a substrate via dehydrogenation points to a new direction for understanding metalloenzymes and designing new biomimetic catalysts.
• Brock, Martin; Hintze, Horst; Heesing, Albert, Chemische Berichte, 1986, vol. 119, # 12, p. 3718 - 3726
  作者：Brock, Martin、Hintze, Horst、Heesing, Albert

  DOI：——

  日期：——