[(N[2-PiPr2-4-methylphenyl]2)Ti=O(CH2tBu)] | 1312365-53-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(N[2-PiPr2-4-methylphenyl]2)Ti=O(CH2tBu)]
• 英文别名: [(N[2-PⁱPr₂-4-methylphenyl]₂)Ti=O(CH₂^tBu)]；(N[2-PⁱPr₂-4-methylphenyl]₂)Ti=O(CH₂^tBu)；[(PNP)Ti=O(CH₂^tBu)]；(N[2-P(i)Pr2-4-methylphenyl]2)Ti=O(CH2(t)Bu)
• CAS: 1312365-53-9
• 化学式: C₃₁H₅₁NOP₂Ti
• 分子量: 563.58
• InChiKey: FKPHALIDDVMUAY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(N[2-PiPr2-4-methylphenyl]2)Ti=O(CH2tBu)] 、 三(五氟苯基)硼烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以63.4%的产率得到[(PNP)TiOB(C₆F₅)₃(CH₂tBu)]
  参考文献：
  名称：

  乙烷、丙烷、直链烷烃 C4-C8 和一些环烷烃通过钛-碳多键的室温脱氢

  摘要：

  瞬态钛新戊炔，[(PNP)Ti≡C(t)Bu] (A; PNP(-)≡N[2-P(i)Pr2-4-甲基苯基]2(-))，在室温超过 24 小时，通过连续的 1,2-CH 键加成和 β-氢提取得到 [(PNP)Ti(η(2)-H2C=CH2)(CH2(t)Bu)] (1)。中间体 A 也可以将丙烷脱氢为丙烯，尽管不完全，以及线性和挥发性烷烃 C4-C6 可形成可分离的 α-烯烃配合物 [(PNP)Ti(η(2)-H2C=CHR)( CH2(t)Bu)]（R = CH3 (2)、CH2CH3 (3)、(n)Pr (4) 和 (n)Bu (5)）。配合物 1-5 可以由 [(PNP)Ti=CH(t)Bu(OTf)] 和相应的烷基化试剂 LiCH2CHR (R = H, CH3(unstable), CH2CH3, (n)Pr, and ( n) 不)。烯烃配合物 1 和 3-5 均已通过多种多核

  DOI：

  10.1021/ja4060178
• 作为产物：
  描述：

  [(N[2-PⁱPr₂-4-methylphenyl]₂)Ti=CH^tBu(OTf)] 以 正己烷 、 氘代苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 [(N[2-PiPr2-4-methylphenyl]2)Ti=O(CH2tBu)]
  参考文献：
  名称：

  乙烷、丙烷、直链烷烃 C4-C8 和一些环烷烃通过钛-碳多键的室温脱氢

  摘要：

  瞬态钛新戊炔，[(PNP)Ti≡C(t)Bu] (A; PNP(-)≡N[2-P(i)Pr2-4-甲基苯基]2(-))，在室温超过 24 小时，通过连续的 1,2-CH 键加成和 β-氢提取得到 [(PNP)Ti(η(2)-H2C=CH2)(CH2(t)Bu)] (1)。中间体 A 也可以将丙烷脱氢为丙烯，尽管不完全，以及线性和挥发性烷烃 C4-C6 可形成可分离的 α-烯烃配合物 [(PNP)Ti(η(2)-H2C=CHR)( CH2(t)Bu)]（R = CH3 (2)、CH2CH3 (3)、(n)Pr (4) 和 (n)Bu (5)）。配合物 1-5 可以由 [(PNP)Ti=CH(t)Bu(OTf)] 和相应的烷基化试剂 LiCH2CHR (R = H, CH3(unstable), CH2CH3, (n)Pr, and ( n) 不)。烯烃配合物 1 和 3-5 均已通过多种多核

  DOI：

  10.1021/ja4060178

文献信息

• Understanding the competitive dehydroalkoxylation and dehydrogenation of ethers with Ti–C multiple bonds
  作者：Marco G. Crestani、Andras Olasz、Balazs Pinter、Brad C. Bailey、Skye Fortier、Xinfeng Gao、Chun-Hsing Chen、Mu-Hyun Baik、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1039/c3sc22195d

  日期：——

  The divergent reactivity of a transient titanium neopentylidyne, (PNP)TiCtBu (A) (PNP = N[2-PiPr2-4-methylphenyl]2−), that exhibits competing dehydrogenation and dehydroalkoxylation reaction pathways in the presence of acyclic ethers (Et2O, nPr2O, nBu2O, tBuOMe, tBuOEt, iPr2O) is presented. Although dehydrogenation takes place also in long-chain linear ethers, dehydroalkoxylation is disfavoured and

  的发散的反应性的瞬态钛新戊基，（PNP）的Ti Ç吨BU（甲）（PNP = Ñ [2-P我镨2 -4-甲基苯基] 2 - ），即表现出竞争性脱氢和dehydroalkoxylation反应途径在存在无环醚的数量（Et 2 O，n Pr 2 O，n Bu 2 O，t BuOMe，t BuOEt，i Pr 2O）被提出。尽管脱氢也发生在长链线性醚中，但是脱氢烷氧基化是不利的，并且在支链醚的情况下优先或什至仅发生脱氢烷氧基化。在所有情况下，脱氢都发生在脂族链的末端。动力学分析使用亚烷基-烷基前体进行的，（PNP）的Ti CH吨卜（CH 2吨丁基），显示假一级衰变率上钛（ķ平均= 6.2±0.3×10 -5小号-1，在29.5总体上为±0.1°C），无论随后发生的底物或反应途径如何。同样，没有明显的动力学同位素效应（k H / k D〜1.1）被发现在Et 2 O和Et 2 O-d 10的活化之间
• Room Temperature Dehydrogenation of Ethane to Ethylene
  作者：Vincent N. Cavaliere、Marco G. Crestani、Balazs Pinter、Maren Pink、Chun-Hsing Chen、Mu-Hyun Baik、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1021/ja202316m

  日期：2011.7.20

  The transient titanium alkylidyne, (PNP)Ti (CBu)-Bu-t (PNP = N[2-(PPr2)-Pr-i-4-methylphenyl](2)(-)), activates a C-H bond of ethane at room temperature, and a beta-hydrogen of the resulting ethyl ligand is subsequently transferred to the adjacent alkylidene ligand to form an ethylene adduct of titanium. Treatment of the ethylene complex with two-electron oxidants such as organic azides results in extrusion of ethene concomitant with formation of a mononuclear titanium imido complex.