(1S,5R,6R,7R,8S)-6-(1,3-benzodioxol-5-yl)-8-hydroxy-3,3-dimethyl-7-nitro-2,4-dioxabicyclo[3.3.1]nonan-9-one | 1126109-83-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: (1S,5R,6R,7R,8S)-6-(1,3-benzodioxol-5-yl)-8-hydroxy-3,3-dimethyl-7-nitro-2,4-dioxabicyclo[3.3.1]nonan-9-one
• CAS: 1126109-83-8
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₈
• 分子量: 351.313
• InChiKey: YJCQWHGRISPUFZ-AMVBZWJASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  120
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5R,6R,7R,8S)-6-(1,3-benzodioxol-5-yl)-8-hydroxy-3,3-dimethyl-7-nitro-2,4-dioxabicyclo[3.3.1]nonan-9-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.08h， 以100%的产率得到(1R,5S,6S,7R,8R,9R)-8-(1,3-benzodioxol-5-yl)-3,3-dimethyl-7-nitro-2,4-dioxabicyclo[3.3.1]nonane-6,9-diol
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESSES FOR THE PREPARATION OF PANCRATISTATIN AND PANCRATISTATIN ANALOGUES
  [FR] PROCÉDÉS DE PRÉPARATION DE PANCRATISTATINE ET D'ANALOGUES DE PANCRATISTATINE

  摘要：

  制备pancratistatin和pancratistatin类似物的过程。关键步骤是在胺的存在下，将1,3-二氧杂环戊酮和硝基烯烃进行反应。当使用手性胺时，该过程可能以对映选择性方式进行。然后，还可以通过还原过程得到新的和先进的中间体，这些中间体对于制备pancratistatin或选定的pancratistatin类似物非常有用。报告的过程还提供了一种高效合成硝基烯醛的方法，这是合成的起始材料。还提供了pancratistatin的类似物。

  公开号：

  WO2009026961A1
• 作为产物：
  描述：

  3-(benzo[d][1,3]dioxol-6-yl)-2-nitroacrylaldehyde 、 2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-酮 在 四氢吡咯 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 (1S,5R,6R,7R,8S)-6-(1,3-benzodioxol-5-yl)-8-hydroxy-3,3-dimethyl-7-nitro-2,4-dioxabicyclo[3.3.1]nonan-9-one
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESSES FOR THE PREPARATION OF PANCRATISTATIN AND PANCRATISTATIN ANALOGUES
  [FR] PROCÉDÉS DE PRÉPARATION DE PANCRATISTATINE ET D'ANALOGUES DE PANCRATISTATINE

  摘要：

  制备pancratistatin和pancratistatin类似物的过程。关键步骤是在胺的存在下，将1,3-二氧杂环戊酮和硝基烯烃进行反应。当使用手性胺时，该过程可能以对映选择性方式进行。然后，还可以通过还原过程得到新的和先进的中间体，这些中间体对于制备pancratistatin或选定的pancratistatin类似物非常有用。报告的过程还提供了一种高效合成硝基烯醛的方法，这是合成的起始材料。还提供了pancratistatin的类似物。

  公开号：

  WO2009026961A1

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Protected Nitrocyclohexitols with Five Stereocenters. Total Synthesis of (+)-Pancratistatin
  作者：Fernando Cagide-Fagín、Olaia Nieto-García、Hugo Lago-Santomé、Ricardo Alonso

  DOI：10.1021/jo3022567

  日期：2012.12.21

  2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one, a procedure that renders highly oxygenated nitrocyclohexanes endowed with five new stereocenters. Use of this reaction allowed the development of a total synthesis of the antitumoral natural product (+)-pancratistatin; it also converted our previous racemic route to tetrodotoxin into an enantioselective one.

  除其他几种脯氨酸衍生物外，2-甲氧基甲基吡咯烷最好地用于控制β-（杂）芳基-α-硝基-α，β-烯醛与商品2,2-二甲基-1,3的对映选择性[3 + 3]环化-dioxan-5-one，一种程序，该程序使高度氧化的硝基环己烷具有五个新的立体中心。使用该反应可以开发出抗肿瘤天然产物（+）-胰抑素的全合成。它也将我们以前的消旋途径从河豚毒素转化为对映体选择性途径。