[3S-(1E,3β,5α)]-[3-fluoro-5-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2-methylenecyclohexylidene]ethanol | 367487-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [3S-(1E,3β,5α)]-[3-fluoro-5-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2-methylenecyclohexylidene]ethanol
• 英文别名: (2E)-2-[(3S,5R)-5-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-3-fluoro-2-methylene-cyclohexylidene]ethanol；(2E)-2-((3S,5R)-5-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-3-fluoro-2-methylenecyclohexylidene)ethanol；(1E,3S,5R)-2-[5-(tert-butyldimethyl)silanyloxy-3-fluoro-2-methylene-cyclohexylidene]-ethanol；(1E,3S,5R)-2-[5-((t-butyldimethyl)silanyloxy)-3-fluoro-2-methylene-cyclohexylidene]-ethanol；(1E,3S,5R)-2-[5-(t-butyldimethylsilanyloxy)-3-fluoro-2-methylene-cyclohexylidene]-ethanol；(2E)-2-[(3S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-fluoro-2-methylidenecyclohexylidene]ethanol
• CAS: 367487-78-3
• 化学式: C₁₅H₂₇FO₂Si
• 分子量: 286.462
• InChiKey: UNZOGRGDTQTDIX-NMEJBFKPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.98
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3S-(1E,3β,5α)]-[3-fluoro-5-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2-methylenecyclohexylidene]ethanol 在 吡啶 、 9-芴酮 、 甲基叔丁基醚 、 三光气 、 sodium hydride 作用下， 以 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 <3S-(1Z,3α,5β)>-<2-<3-Fluoro-5-<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-2-methylenecyclohexylidene>ethyl>diphenylphosphine Oxide
  参考文献：
  名称：

  通过高度选择性的钯催化的二烯氧化物到二烯醇的异构化反应，由（S）-香芹酮高效合成1α-氟A环氧化膦（一种有用的维生素D类似物）。

  摘要：

  由（S）-香芹酮经13个合成步骤合成了1alpha-氟A环氧化膦1（一种有用的氟化维生素D类似物的结构单元），仅进行了5次分离，总收率为22％。在密钥合成步骤，使用适当选择的氟化醇作为催化质子源达到dieneoxide 18的高度选择性钯催化异构化为dieneol 20。

  DOI：

  10.1021/jo015788y
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,7S)-[7-((t-butyldimethyl)silanyloxy)-4-methylene-1-oxa-spiro[2.5]oct-2-yl]-methanol 在 selenium(IV) oxide 、 正丁基锂 、 二叔丁基过氧化物 、 二乙胺基三氟化硫 、 六氯化钨 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 吡啶 、 正壬烷 、 正己烷 、 三氯乙烯 为溶剂， 反应 56.33h， 生成 [3S-(1E,3β,5α)]-[3-fluoro-5-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2-methylenecyclohexylidene]ethanol
  参考文献：
  名称：

  WO2008/34908

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Enantioselective Synthesis of a Key “A-Ring” Intermediate for the Preparation of 1α-Fluoro Vitamin D₃ Analogues
  作者：Guy Giuffredi、Carla Bobbio、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1021/jo060516m

  日期：2006.7.1

  1α-Fluoro A-ring dienol 2, a useful building block for the preparation of fluorinated vitamin D3 analogues, was synthesized in eight steps from 4-[tert-butyldimethylsilyl]oxy}cyclohexanone. The most distinctive synthetic development to emerge from this new synthesis is an unprecedented substrate-controlled diastereoselective fluorodesilylation of an advanced dienylsilane intermediate. This is the

  从4-[叔丁基二甲基甲硅烷基]氧基}环己酮分八步合成了1α-氟A环二烯醇2，这是一种用于制备氟化维生素D 3类似物的有用结构单元。从这种新合成中出现的最独特的合成进展是先进的二烯基硅烷中间体的前所未有的底物控制的非对映选择性氟代甲硅烷基化反应。这是依赖于使用亲电子氟化试剂的化合物2的第一个对映选择性路线。
• IMPROVED PREPARATION OF A-RING PHOSPHINE OXIDES FOR THE SYNTHESIS OF VITAMIN D ANALOGS
  作者：Andrzej R. Daniewski、Lisa M. Garofalo、Marek M. Kabat

  DOI：10.1081/scc-120012994

  日期：2002.1

  ABSTRACT A new, high yielding, two-step process for the preparation of A-ring phospine oxides from allyl alcohols, useful for the synthesis of vitamin D analog, is described, in which triphosgene and diphenylphosphine oxide are used for chlorination and subsequent substitution reactions, respectively.

  摘要描述了一种新的、高产的、两步法，用于从烯丙醇制备 A 环氧化膦，可用于合成维生素 D 类似物，其中三光气和二苯基氧化膦用于氯化和随后的取代反应， 分别。
• WO2007/22433
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• WO2008/43857
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——