tert-butyl (2E)-2-[(3S,5R)-5-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-3-fluoro-2-methylene-cyclohexylidene]acetate | 367487-77-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl (2E)-2-[(3S,5R)-5-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-3-fluoro-2-methylene-cyclohexylidene]acetate
• 英文别名: tert-butyl (2E)-2-[(3S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-fluoro-2-methylidenecyclohexylidene]acetate
• CAS: 367487-77-2
• 化学式: C₁₉H₃₃FO₃Si
• 分子量: 356.553
• InChiKey: URMDOLINSAMZBE-MEDRYPNSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.33
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2E)-2-[(3S,5R)-5-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-3-fluoro-2-methylene-cyclohexylidene]acetate 在 9-芴酮 、 甲基叔丁基醚 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 <3S-(1Z,3β,5α)>-<3-Fluoro-5-<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-2-methylenecyclohexylidene>ethanol
  参考文献：
  名称：

  通过高度选择性的钯催化的二烯氧化物到二烯醇的异构化反应，由（S）-香芹酮高效合成1α-氟A环氧化膦（一种有用的维生素D类似物）。

  摘要：

  由（S）-香芹酮经13个合成步骤合成了1alpha-氟A环氧化膦1（一种有用的氟化维生素D类似物的结构单元），仅进行了5次分离，总收率为22％。在密钥合成步骤，使用适当选择的氟化醇作为催化质子源达到dieneoxide 18的高度选择性钯催化异构化为dieneol 20。

  DOI：

  10.1021/jo015788y
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (2E)-2-[(3R,5R)-5-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-3-hydroxy-2-methylene-cyclohexylidene]acetate 在 4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸 作用下， 以 三氯乙烯 为溶剂， 反应 0.25h， 以21.6 g的产率得到tert-butyl (2E)-2-[(3S,5R)-5-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-3-fluoro-2-methylene-cyclohexylidene]acetate
  参考文献：
  名称：

  通过高度选择性的钯催化的二烯氧化物到二烯醇的异构化反应，由（S）-香芹酮高效合成1α-氟A环氧化膦（一种有用的维生素D类似物）。

  摘要：

  由（S）-香芹酮经13个合成步骤合成了1alpha-氟A环氧化膦1（一种有用的氟化维生素D类似物的结构单元），仅进行了5次分离，总收率为22％。在密钥合成步骤，使用适当选择的氟化醇作为催化质子源达到dieneoxide 18的高度选择性钯催化异构化为dieneol 20。

  DOI：

  10.1021/jo015788y

文献信息

• Efficient Synthesis of 1α-Fluoro A-Ring Phosphine Oxide, a Useful Building Block for Vitamin D Analogues, from (<i>S</i>)<i>-</i>Carvone via a Highly Selective Palladium-Catalyzed Isomerization of Dieneoxide to Dieneol
  作者：Marek M. Kabat、Lisa M. Garofalo、Andrzej R. Daniewski、Stanley D. Hutchings、Wen Liu、Masami Okabe、Roumen Radinov、Yuefen Zhou

  DOI：10.1021/jo015788y

  日期：2001.9.1

  block for fluorinated vitamin D analogues, was synthesized from (S)-carvone in 13 synthetic steps, and only five isolations, in 22% overall yield. In the key synthetic step, a highly selective palladium-catalyzed isomerization of dieneoxide 18 to dieneol 20 was achieved using an appropriately selected fluorinated alcohol as a catalytic proton source.

  由（S）-香芹酮经13个合成步骤合成了1alpha-氟A环氧化膦1（一种有用的氟化维生素D类似物的结构单元），仅进行了5次分离，总收率为22％。在密钥合成步骤，使用适当选择的氟化醇作为催化质子源达到dieneoxide 18的高度选择性钯催化异构化为dieneol 20。