(-)-(1S)-1-bromo-4-methylcyclohex-3-encarbaldehyde | 152714-44-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: (-)-(1S)-1-bromo-4-methylcyclohex-3-encarbaldehyde
• 英文别名: (S)-1-bromo-4-methyl-cyclohex-3-enecarbaldehyde；(S)-1-Bromo-4-methyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde；(1S)-1-bromo-4-methylcyclohex-3-ene-1-carbaldehyde
• CAS: 152714-44-8
• 化学式: C₈H₁₁BrO
• 分子量: 203.079
• InChiKey: PXABZYNELBINGD-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基锂 、 (-)-(1S)-1-bromo-4-methylcyclohex-3-encarbaldehyde 在 水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-(1S)-(1-bromo-4-methylcyclohex-3-enyl)-ethanol 、 1-(1S)-(1-bromo-4-methylcyclohex-3-enyl)-ethanol
  参考文献：
  名称：

  钌-路易斯酸催化二烯与α，β-不饱和酮之间的不对称Diels-Alder反应。

  摘要：

  络合物[Ru（Cp）（R，R-BIPHOP-F）（丙酮）] [SbF（6）]，（R，R）-1 a被用作二烯（环戊二烯）之间不对称Diels-Alder反应的催化剂，甲基环戊二烯，异戊二烯，2,3-二甲基丁二烯）和α，β-不饱和酮（甲基乙烯基酮（MVK），乙基乙烯基酮，二乙烯基酮，α-溴乙烯基甲基酮和α-氯乙烯基甲基酮）。获得环加成产物，产率为50-90％，对映选择性高达96％ee。乙基乙烯基酮，二乙烯基酮和卤代乙烯基酮效果最好，它们与无环二烯的反应始终为ee提供90％以上的产品。α-氯代乙烯基乙烯基酮的性能优于α-溴乙烯基甲基酮。该反应还通过分子内环加成反应在95％ee中提供了[4.3.1]双环系统。

  DOI：

  10.1002/chem.200600851
• 作为产物：
  描述：

  2-溴丙烯醛 、 天然橡胶 在 (R)-3,3'-bis(2-hydroxyphenyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl-boric acid 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以99%的产率得到(-)-(1S)-1-bromo-4-methylcyclohex-3-encarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Bronsted Acid Assisted Chiral Lewis Acid (BLA) Catalyst for Asymmetric Diels-Alder Reaction

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00083a048

文献信息

• Design of Brønsted Acid-Assisted Chiral Lewis Acid (BLA) Catalysts for Highly Enantioselective Diels−Alder Reactions
  作者：Kazuaki Ishihara、Hideki Kurihara、Masayuki Matsumoto、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja9810282

  日期：1998.7.1

  Bronsted acid-assisted chiral Lewis acid (BLA) was highly effective as a chiral catalyst for the enantioselective Diels−Alder reaction of both α-substituted and α-unsubstituted α,β-enals with various dienes. Hydroxy groups in optically active binaphthol derivatives and boron reagents with electron-withdrawing substituents were used as Bronsted acids and Lewis acids, respectively. Intramolecular Bronsted

  布朗斯台德酸辅助的手性路易斯酸 (BLA) 作为手性催化剂非常有效，可用于 α-取代和 α-未取代的 α,β-烯醛与各种二烯的对映选择性 Diels-Alder 反应。光学活性联萘酚衍生物中的羟基和具有吸电子取代基的硼试剂分别用作布朗斯台德酸和路易斯酸。手性 BLA 催化剂中的分子内布朗斯台德酸在加速 Diels-Alder 反应速率和产生高水平的对映选择性方面发挥了重要作用。特别是，由于手性 BLA 催化剂中羟基芳基在过渡态组装中的分子内氢键相互作用和有吸引力的 π-π 供体-受体相互作用，实现了优异的对映选择性。
• Catalytic enantioselective Diels-Alder reactions using titanium complexes of cis-N-sulfonyl-2-amino-1-indanols
  作者：E.J. Corey、Thomas D. Roper、Kazuaki Ishihara、Georgios Sarakinos

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61343-6

  日期：1993.1

  A titanium complex derived from (1R, 2S)-N-(2,4,6-trimethylbenzenesulfonyl)-2-amino-1-indanol catalyzes the Diels-Alder reaction of 2-bromoacrolein and cyclopentadiene with 96.5:3.5 enantioselectivity. A new and efficient synthesis of 2-amino-1-indanol (6) contributes to the potential of this methodology.

  衍生自（1R，2S）-N-（2,4,6-三甲基苯磺酰基）-2-氨基-1-茚满醇的钛络合物催化2-溴丙烯醛和环戊二烯的Diels-Alder反应，对映选择性为96.5：3.5。2-氨基-1-茚满醇（6）的新的有效合成有助于这种方法的潜力。
• Enantioselective Diels-Alder reaction of .alpha.-bromo-.alpha.,.beta.-enals with dienes under catalysis by CAB
  作者：Kazuaki Ishihara、Qingzhi Gao、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/jo00076a070

  日期：1993.11
• Kuendig, Ernst Peter; Bourdin, Bernadette; Bernardinelli, Gerald, Angewandte Chemie, 1994, vol. 106, # 18, p. 1931 - 1934
  作者：Kuendig, Ernst Peter、Bourdin, Bernadette、Bernardinelli, Gerald

  DOI：——

  日期：——
• Catalytic Enantioselective Diels−Alder Reaction in Ionic Liquid via a Recyclable Chiral In(III) Complex
  作者：Fan Fu、Yong-Chua Teo、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/ol062481i

  日期：2006.12.1

  A recyclable, air-and moisture- stable chiral indium complex in [hmim][ PF6-] ionic liquid has been developed. The cycloaddition of a variety of cyclic and open- chained dienes to 2-methacrolein and 2- bromoacrolein resulted in good yields and excellent enantioselectivities ( up to 98% ee). Moreover, the chiral In( III) complex can be reused for seven successive cycles with comparable enantioselectivities and yields without loss of catalytic activity.