(4,4-dimethyl-3-methylenepent-1-yn-1-yl)benzene | 80033-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4,4-dimethyl-3-methylenepent-1-yn-1-yl)benzene
• 英文别名: 2-tert-butyl-4-phenyl-but-1-en-3-yne；2-tert-Butyl-4-phenyl-but-1-en-3-in；(4,4-dimethyl-3-methylidenepent-1-ynyl)benzene
• CAS: 80033-68-7
• 化学式: C₁₄H₁₆
• 分子量: 184.281
• InChiKey: OMIQRNXMJQRZAD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.64
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苄基氯甲基醚 、 (4,4-dimethyl-3-methylenepent-1-yn-1-yl)benzene 在 sodium hydride 、 magnesium iodide 、 copper(I) cyanide di(lithium chloride) 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 21.0h， 以79%的产率得到(1-(benzyloxy)-4,5,5-trimethylhexa-2,3-dien-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  氢化镁对1，3-炔烃进行氢化放大，以合成三和四取代的烯丙基。

  摘要：

  通过使用氢化钠（NaH）和碘化镁（MgI 2）在THF中的溶剂热处理原位生成的氢化镁，开发了一种用于1,3-炔烃的区域控制加氢放大的方案。通过随后使用各种碳基和硅基亲电试剂，借助CuCN作为催化剂，可以将所得的烯基镁物质转化为三取代和四取代的烯。

  DOI：

  10.1002/anie.202012027
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (4,4-dimethyl-3-methylenepent-1-yn-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过铜/光氧化还原双催化 1,3-烯炔的 1,4-烷基氰化三组分合成多官能化丙烯

  摘要：

  在铜/光氧化还原双重催化下，在三甲基氰硅烷 (TMSCN) 存在下，通过烯炔与环醇衍生物的三组分 1,4-烷基氰化，有效获得多官能化丙二烯。通过环丁醇和戊醇衍生物的光诱导 C-C 键断裂，将易于转化的醛基和氰基引入到四取代丙二烯中。反应在温和的条件下顺利进行，具有广泛的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c04360

文献信息

• NHC and visible light-mediated photoredox co-catalyzed 1,4-sulfonylacylation of 1,3-enynes for tetrasubstituted allenyl ketones
  作者：Lihong Wang、Ruiyang Ma、Jiaqiong Sun、Guangfan Zheng、Qian Zhang

  DOI：10.1039/d1sc06100c

  日期：——

  highly reactive carbon radical cross-coupling for the construction of C–C bonds represents a challenging task in organic chemistry. N-Heterocyclic carbene (NHC) catalyzed radical transformations have opened a new avenue for acyl radical cross-coupling chemistry. With this method, highly selective cross-coupling of an acyl radical with an alkyl radical for efficient construction of C–C bonds was successfully

  调节高活性碳自由基交叉偶联的选择性以构建 C-C 键是有机化学中的一项具有挑战性的任务。N-杂环卡宾（NHC）催化的自由基转化为酰基自由基交叉偶联化学开辟了新途径。通过该方法，成功实现了酰基自由基与烷基自由基的高选择性交叉偶联，以有效构建C-C键。然而，酰基自由基与乙烯基自由基的交叉偶联反应的研究却少得多。我们在此描述了NHC和可见光介导的光氧化还原共催化的1,3-烯炔的自由基1,4-磺酰酰化，提供了结构多样化的有价值的四取代联烯基酮。机理研究表明，芳酰氟通过光催化剂激发态的氧化猝灭形成羰基自由基，通过化学特异性磺酰基自由基加成到1,3-烯炔上生成丙二烯基自由基，最后，关键的丙二烯基和羰基自由基交叉-偶联提供四取代的联烯基酮。
• Synthesis of trifluoromethylated allenes via visible light-promoted bis(trifluoromethylation) of 1,3-enynes
  作者：Yu-Rou Zhao、Yanchen Zhou、Mingyou Hu

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2023.110105

  日期：2023.4

  A visible light-promoted/copper-mediated 1,4-bis(trifluoromethylation) method of easily available 1,3-enynes to construct allenic Csp2−CF3 bonds has been described. The reaction proceeded under mild conditions, has broad substrate scope and good functional group tolerance. Photocatalyst is not required in this protocol, and O2 plays an important role in facilitating the trifluoromethyl group transfer

  已经描述了一种可见光促进/铜介导的 1,4-双（三氟甲基化）方法，该方法使用容易获得的 1,3-烯炔来构建联烯型 Csp 2 -CF 3键。反应条件温和，底物范围广，官能团耐受性好。该方案不需要光催化剂，O 2在促进三氟甲基转移​​和提高产率方面起着重要作用。机理研究表明，该反应涉及一个激进的过程。
• Photoinduced Electron Transfer from Xanthates to Acyl Azoliums: Divergent Ketone Synthesis via <i>N</i>‐Heterocyclic Carbene Catalysis
  作者：Chang‐Yin Tan、Minseok Kim、Sungwoo Hong

  DOI：10.1002/anie.202306191

  日期：2023.8.7

  A versatile NHC-catalyzed method has been developed for synthesizing ketones from alcohols and carboxylic acid derivatives through SET (single electron transfer) between photoexcited xanthates and acyl azoliums. This approach further facilitates the generation of structurally diverse cross-coupled ketones by incorporating alkenes and enynes.

  开发了一种通用的 NHC 催化方法，用于通过光激发黄原酸盐和酰基唑鎓之间的 SET（单电子转移）从醇和羧酸衍生物合成酮。这种方法通过结合烯烃和烯炔进一步促进了结构多样的交叉偶联酮的生成。
• Copper-Catalyzed 1,4-Trifluoromethylthio-Arylsulfonylation of 1,3-Enynes via the Insertion of Sulfur Dioxide
  作者：Hongzhuo Song、Xuemei Zhang、Gang Chen、Xiaochun He、Zhong Lian

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02293

  日期：2023.8.11

  A copper-catalyzed trifluoromethylthio-arylsulfonylation between 1,3-enynes, AgSCF3, aryldiazonium tetrafluoroborates, and SO2 (from SOgen) is presented, which could introduce sulfone, SCF3, and allene moieties into one molecule simultaneously. This strategy features mild reaction conditions, good substrate compatibility, and excellent regioselectivity. The products obtained have the potential for

  提出了一种铜催化的 1,3-烯炔、AgSCF 3、芳基重氮四氟硼酸盐和 SO 2 （来自 SOgen）之间的三氟甲硫基芳基磺酰化反应，该反应可以同时将砜、SCF 3和丙二烯部分引入一个分子中。该策略具有反应条件温和、底物相容性好、区域选择性优异等特点。获得的产品有可能进一步转化为其他有价值的化合物。对反应机制的初步研究表明它可能通过自由基途径进行。值得注意的是，SOgen 被证明是这一转化中独特有效的 SO 2替代品。
• Newerowitsch, Zhurnal Russkago Fiziko-Khimicheskago Obshchestva, 1905, vol. 37, p. 652
  作者：Newerowitsch

  DOI：——

  日期：——