(3S,5S)-3,5-di[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-hydroxymethylcyclohex-1-ene | 301153-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S,5S)-3,5-di[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-hydroxymethylcyclohex-1-ene
• 英文别名: [(3S,5S)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]cyclohexen-1-yl]methanol
• CAS: 301153-86-6
• 化学式: C₁₉H₄₀O₃Si₂
• 分子量: 372.696
• InChiKey: BWKIDLHALDTURI-SJORKVTESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.48
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,5S)-3,5-di[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-hydroxymethylcyclohex-1-ene 在 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 bis(triphenylphosphine) palladium (Il) acetate 、 二乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 [(1S,5S)-3-[2-[(1R,3aR,7aR)-7a-methyl-1-[(2R)-6-methyl-6-trimethylsilyloxyheptan-2-yl]-1,2,3,3a,6,7-hexahydroinden-4-yl]ethynyl]-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclohex-2-en-1-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  类固醇激素1alpha 6-s-顺式锁定类似物25-dihydroxyvitamin D（3）。合成新的A环立体异构体1，25-dihydroxy-3-epi-19-nor-previtamin D（3）衍生物。

  摘要：

  由羟基酯16描述了A-环合成子24和32的有效合成，其可以容易地以制备规模由（-）-奎尼酸得到。合成的主要特征是（a）在对硝基苯甲酸酯存在下选择性地进行脱甲硅烷基化的能力，以及（b）在Mitsunobu下可以颠倒醇16、18和26的构型的优异收率和完全立体特异性。条件。因此，从共同的前体16制备A环合成子24和32都以35-38％的产率（八个步骤）。A环合成子24和32与合适的CD环/侧链片段7的偶联提供了访问类固醇激素1alpha，25-二羟基维生素D（3）的新型6-s-顺式类似物：1alpha，25-dihydroxy-3-epi-19-nor-previtamin D（3）（37）和1beta，25-dihydroxy-3-epi-19-nor-previtamin D（3）（38），由于没有C-19甲基而无法重新排列为相应的维生素D形式。化合物37和38可用作研究激素1α，25-二

  DOI：

  10.1021/jo000443l
• 作为产物：
  描述：

  methyl (3R,5R)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-1-hydroxy-4-(imidazole-1-carbothioyloxy)cyclohexane-1-carboxylate 在 吡啶 、 咪唑 、 盐酸 、 偶氮二异丁腈 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 、 sodium methylate 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (3S,5S)-3,5-di[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-hydroxymethylcyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  类固醇激素1alpha 6-s-顺式锁定类似物25-dihydroxyvitamin D（3）。合成新的A环立体异构体1，25-dihydroxy-3-epi-19-nor-previtamin D（3）衍生物。

  摘要：

  由羟基酯16描述了A-环合成子24和32的有效合成，其可以容易地以制备规模由（-）-奎尼酸得到。合成的主要特征是（a）在对硝基苯甲酸酯存在下选择性地进行脱甲硅烷基化的能力，以及（b）在Mitsunobu下可以颠倒醇16、18和26的构型的优异收率和完全立体特异性。条件。因此，从共同的前体16制备A环合成子24和32都以35-38％的产率（八个步骤）。A环合成子24和32与合适的CD环/侧链片段7的偶联提供了访问类固醇激素1alpha，25-二羟基维生素D（3）的新型6-s-顺式类似物：1alpha，25-dihydroxy-3-epi-19-nor-previtamin D（3）（37）和1beta，25-dihydroxy-3-epi-19-nor-previtamin D（3）（38），由于没有C-19甲基而无法重新排列为相应的维生素D形式。化合物37和38可用作研究激素1α，25-二

  DOI：

  10.1021/jo000443l