(-)-(S)-1-(2,2-dimethylpropylideneamino)-2-(methoxymethyl)pyrrolidine | 192054-42-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (-)-(S)-1-(2,2-dimethylpropylideneamino)-2-(methoxymethyl)pyrrolidine
• 英文别名: (E)-N-[(2S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidin-1-yl]-2,2-dimethylpropan-1-imine
• CAS: 192054-42-5
• 化学式: C₁₁H₂₂N₂O
• 分子量: 198.308
• InChiKey: YPTFUMKRXFIVGN-LZAIMSLLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  24.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(S)-1-(2,2-dimethylpropylideneamino)-2-(methoxymethyl)pyrrolidine 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.33h， 生成 N-(-)-(S)-2-methoxymethylpyrrolidinyl-(S)-2-(isopropyl)-3-methoxy-2,5-dihydropyrrole
  参考文献：
  名称：

  甲氧基烯丙基的硫代衍生物与的反应。第1部分：α-烯丙基肼的合成与转化

  摘要：

  当醚是反应的溶剂时，甲氧基烯丙基的硫代衍生物与醛反应，生成预期的α-烯丙基肼。在SAMP-hydr的情况下，收率和非对映选择性都很好。当这些肼与正丁基锂在THF中反应时，它们会干净地转化为N-二烷基氨基-3-甲氧基-3-吡咯啉。这些化合物有时伴随有异构的4-甲基氮杂环丁烷。该ñ-二烷基氨基-3-甲氧基-3-吡咯啉通过氮-氮键的氢解转化为3-甲氧基-3-吡咯啉，通过用过酸处理转化为3-烷氧基-吡咯，并通过酸性迁移转化为3-氨基吡咯二烷基氨基的基团。就SAMP-肼而言，所获得的3-甲氧基-3-吡咯啉具有高对映体纯度。最后，由于乙醛酸甲酯的形成，通过烯丙基部分的臭氧分解制备α-肼基酯（以及随后的α-氨基酯）的尝试失败了。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00030-8
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-amino-2-(methoxymethyl)pyrrolidine 、 特戊醛 反应 2.5h， 生成 (-)-(S)-1-(2,2-dimethylpropylideneamino)-2-(methoxymethyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  甲氧基烯丙基的硫代衍生物与的反应。第1部分：α-烯丙基肼的合成与转化

  摘要：

  当醚是反应的溶剂时，甲氧基烯丙基的硫代衍生物与醛反应，生成预期的α-烯丙基肼。在SAMP-hydr的情况下，收率和非对映选择性都很好。当这些肼与正丁基锂在THF中反应时，它们会干净地转化为N-二烷基氨基-3-甲氧基-3-吡咯啉。这些化合物有时伴随有异构的4-甲基氮杂环丁烷。该ñ-二烷基氨基-3-甲氧基-3-吡咯啉通过氮-氮键的氢解转化为3-甲氧基-3-吡咯啉，通过用过酸处理转化为3-烷氧基-吡咯，并通过酸性迁移转化为3-氨基吡咯二烷基氨基的基团。就SAMP-肼而言，所获得的3-甲氧基-3-吡咯啉具有高对映体纯度。最后，由于乙醛酸甲酯的形成，通过烯丙基部分的臭氧分解制备α-肼基酯（以及随后的α-氨基酯）的尝试失败了。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00030-8

文献信息

• Reaction of the lithio-derivative of methoxyallene with hydrazones. Part 2: Formation of 3-pyrrolines and azetidines; synthetic and mechanistic aspects
  作者：Valérie Breuil-Desvergnes、Jacques Goré

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00031-x

  日期：2001.3

  3-pyrrolines when the time and temperature of the reaction are increased, but the rate of this transformation depends on the substituents of the terminal nitrogen. A reaction mechanism is proposed which involves intermolecular or intramolecular electron transfers from the lithium amide leading to hydrazinyl radicals. The relative stabilities of these intermediates may then explain the role of the substituents

  当在THF中运行时，α-硫代甲氧基烯丙基与芳族的反应生成3-吡咯啉。对于SAMP-hydr，该反应在几乎完全立体分化的情况下发生。与其他（二甲基，哌啶基，吗啉基）一起，3-吡咯啉带有氮杂环丁烷。但是，后一种化合物的形成是可逆的，因为当反应时间和温度增加时它们会转变成3-吡咯啉，但是这种转变的速率取决于末端氮的取代基。提出了一种反应机理，该反应机理涉及从酰胺锂进行分子间或分子内电子转移，从而导致肼基自由基。外-挖激进的过程。
• Enders, Dieter; Schubert, Heinrich; Nuebling, Christoph, Angewandte Chemie, 1986, vol. 98, # 12, p. 1118 - 1119
  作者：Enders, Dieter、Schubert, Heinrich、Nuebling, Christoph

  DOI：——

  日期：——
• Efficient asymmetric synthesis of α-(heteroaryl)alkylamines by 1,2-addition of lithiated hetarenes to aldehyde-SAMP-hydrazones
  作者：Dieter Enders、Giuseppe Del Signore

  DOI：10.1016/j.tetasy.2003.12.036

  日期：2004.3

  An efficient enantio selective synthesis of alpha-(heteroaryl)alkylamines by nucleophilic 1,2-addition of lithiated hetarenes to aldehyde-SAMP-hydrazones followed by SmI2 or (BH3THF)-T-. N,N-single bond cleavage is described. The Cbz or benzoyl-protected amines are obtained in good overall yields (40-78%) and excellent enantiomeric excesses (ee = 88-99%). (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Asymmetric Synthesis of Heterocyclic β-Aminosulfones via Nucleophilic 1,2-Addition of 2-Lithiobenzo[b]thiophene to Aldehyde-SAMP-hydrazones
  作者：Dieter Enders、Giuseppe Del Signore

  DOI：10.3987/com-04-s(p)3

  日期：——

  An efficient asymmetric synthesis of alpha-(1,1-dioxo-2,3-dihydro-1H-1lambda(6)-benzo[b]thiophen-2-yl)-substituted amines is described. Key steps of the synthesis are the nucleophilic 1,2-addition of 2-lithio-benzo[b]thiophene to aldehyde-SAMP-hydrazones, a benzo[b]thiophene oxidation using dimethyldioxirane and a highly diastereoselective conjugate reduction with L-Selectride(R). The heterocyclic beta-aminosulfones are obtained in five steps and good overall yields (23-49%) and very high diastereo-and enantiomeric excesses (de greater than or equal to 96%, ee = 88-99%).
• ENDERS D.; SCHUBERT H.; NUBLING CH., ANGEW. CHEM., 98,(1986) N 12, 1118-1119
  作者：ENDERS D.、 SCHUBERT H.、 NUBLING CH.

  DOI：——

  日期：——