Rh(bpy)2(1+) | 47386-82-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: Rh(bpy)2(1+)
• 英文别名: bis(2,2'-bipyridine)rhodium(I)；bis(2,2'-bipyridine)rhodium(I)(1+)；bis(2,2'-bipyridine)rhodium(1+)；[Rh(2,2'-bipyridine)2](1+)
• CAS: 47386-82-3
• 化学式: C₂₀H₁₆N₄Rh
• 分子量: 415.279
• InChiKey: ZFPJFYKPSSTSTP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Rh(bpy)2(1+) 在 氢气 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 cis-Rh(H)2(bpy)2(1+)
  参考文献：
  名称：

  Reversible Formation of Bis(2,2‘-bipyridine)rhodium(III) Dihydride from Bis(2,2‘-bipyridine)rhodium(I) and Dihydrogen. Direct Transfer of Dihydrogen from Rhodium(III) Dihydride to Rhodium(I)

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja982208e
• 作为产物：
  描述：

  以 sodium hydroxide 为溶剂， 以38.5%的产率得到Rh(bpy)2(1+)
  参考文献：
  名称：

  Mechanism of the formation of dihydrogen from the photoinduced reactions of poly(pyridine)ruthenium(II) and poly(pyridine)rhodium(III) complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00392a022

文献信息

• Poly(pyridine)ruthenium(II)-photoinduced redox reactions of bipyridinium cations, poly(pyridine)rhodium complexes, and osmium ammines
  作者：Carol Creutz、Andrew D. Keller、Norman Sutin、Arden P. Zipp

  DOI：10.1021/ja00377a013

  日期：1982.6

  power of *RuL/sub 3//sup 2 +/ and have been fitted to k/sub 11/ approx. = 2 x 10/sup 9/ M/sup -1/s/sup -1/ and E/sup 0//sub Q,Q/sup -// = -0.97 V for the RhL/sub 3//sup 3 +/-RhL/sub 3//sup 2 +/ couple. This E/sup 0/ value is strikingly similar to that (-0.9 V vs. aqueous SCE) obtained via cyclic voltammetry in acetonitrile. The cyclic voltammetry of the RhL/sub 3//sup 3 +/ complexes in water has been reexamined

  已经研究了三类氧化剂 Q 对 *RuL/sub 3//sup 2 +/（L 是 2,2'-联吡啶或 1,10-菲咯啉衍生物）排放的猝灭。结果根据在平衡前形式主义中重铸的 Marcus 电子转移模型进行了讨论。取代的联吡啶阳离子（甲基紫精和相关化合物）经历热力学有利的还原，驱动力范围为 0.1 至 0.7 eV，速率常数范围为 (0.4-2.0) x 10/sup 9/ M/sup -1/s/sup -1/，与 2.0 x 10/sup 9/ M/sup -1/s/sup -1/ 的扩散速率常数和约 10/sup 6/ M/sup -1/s 的汇率常数一致/sup -1/ 为 QQ 情侣。分离的氧化还原产物 RuL/sub 3//sup 3 +/ 和 Q/sup -/（通常每个淬火行为 0.1 摩尔爱因斯坦/sup -1/）的产率需要 K/sub 30/，“” 分子内反反应速率常数（重新形成基态
• Molecular Orbital Calculation and Spectroscopic Study of the Photochemical Generation of Bis(2,2‘-bipyridine)rhodium(I) from Bis(2,2‘-bipyridine)(oxalato)rhodium(III)
  作者：Kazuteru Shinozaki、Naoto Takahashi

  DOI：10.1021/ic950939z

  日期：1996.1.1

  [Rh(bpy)(2)](+) (bpy = 2,2'-bipyridine), was obtained from [Rh(ox)(bpy)(2)](+) (ox = oxalato) by photoirradiation. A rate constant k for the photoreaction was evaluated as 1 x 10(8) s(-1) in simple first-order kinetics, whereas a ligand dissociation, a reorganization of the coordinated bpy, and a two-electron transfer were involved in the reaction. The process of the Rh(I) complex generation was investigated

  平面络合物[Rh（bpy）（2）]（+）（bpy = 2,2'-联吡啶）从[Rh（ox）（bpy）（2）]（+）（ox = oxalato）获得通过光照射。在简单的一级动力学中，光反应的速率常数k为1 x 10（8）s（-1），而配位体解离，配位bpy的重组和两电子转移均参与其中。反应。Rh（I）络合物的生成过程是根据[Rh（ox）（HN = CHCH = NH）（2）]（+）而非[Rh]的离散变分（DV）-Xalpha分子轨道计算进行研究的（ox）（bpy）（2）]（+）。通过计算，使用过渡态方法，据预测，ox pi轨道向金属4d（z）（）2轨道的过渡会导致配体解离，并且配位bpy的重组在ox pi发生为Rh 4d（x）（）2（-y ）2的激发态通过除氧得以稳定。释放配体并从八面体变为方平面几何形状后，金属上的电子密度增加，Rh 4d轨道获得ad（8）电子构型。
• Light-induced electron transfer in colloidal semiconductor dispersions: single vs. dielectronic reduction of acceptors by conduction-band electrons
  作者：Jacques Moser、Michael Graetzel

  DOI：10.1021/ja00360a003

  日期：1983.10

  Etudes du transfert interfacial d'electrons dans des suspensions colloidales de dioxyde de titane en solution aqueuse

  转移界面电子和悬浮胶体二氧化钛溶液水溶液练习曲
• Generation of rhodium(II) and rhodium(I) from the one-electron reduction of tris(2,2'-bipyridine)rhodium(III) ion in aqueous solution
  作者：Quinto G. Mulazzani、Silvano Emmi、Morton Z. Hoffman、Margherita Venturi

  DOI：10.1021/ja00402a021

  日期：1981.6

  red-violet form is acidified which is formulated as Rh(bpy)/sub 2/(OH/sub 2/)/sub n//sup +/; (d) a colorless form in acidic solution which is assigned as a hydride in which the metal center is formally Rh(III), e.g., RhH(bpy)/sub 2//sup 2 +/. At natural pH, H/sub 2/ is produced with an efficiency of approx. 25% in the absence of any catalyst. The relevance of these results to solar energy conversion schemes

  Rh(bpy)/sub 3//sup 3 +/ 与辐射产生的还原自由基 (e/sub aq//sup -/,. CO/sub 2//sup -/, 和 (CH/sub 3 /)/sub 2/COH) 在水溶液中定量和快速 (k = 10/sup 9/-10/sup 10/ M/sup -1/ s /sup -1/) 产生 Rh(bpy)/sub 3/ /sup 2 +/- (lambda/sub max/ 485 nm, epsilon/sub max/ 1.0 x 10/sup 3/ M/sup -1/ cm/sup -1/) 经历缓慢 (k = 0.45 +- 0.05 s /sup -1/ 在 pH 值 3-10 下）在室温下 bpy 的损失。Rh(bpy)/sub 3//sup 2 +/ 通过电子转移与 O/sub 2/ (k = 4.9 x 10/sup 8/ M/sup -1/
• Transition State Characterization for the Reversible Binding of Dihydrogen to Bis(2,2'-bipyridine)rhodium(I) from Temperature- and Pressure-Dependent Experimental and Theoretical Studies
  作者：Etsuko Fujita、Bruce S. Brunschwig、Carol Creutz、James T. Muckerman、Norman Sutin、David Szalda、Rudi van Eldik

  DOI：10.1021/ic0515498

  日期：2006.2.1

  kinetic parameters for the oxidative addition of H2 to [Rh(I)(bpy)2]+ (bpy = 2,2'-bipyridine) to form [Rh(III)(H)2(bpy)2]+ were determined from either the UV-vis spectrum of equilibrium mixtures of [Rh(I)(bpy)2]+ and [Rh(III)(H)2(bpy)2]+ or from the observed rates of dihydride formation following visible-light irradiation of solutions containing [Rh(III)(H)2(bpy)2]+ as a function of H2 concentration, temperature

  将H2氧化加成[Rh（I）（bpy）2] +（bpy = 2,2'-联吡啶）形成[Rh（III）（H）2（bpy）2] +的热力学和动力学参数为由[Rh（I）（bpy）2] +和[Rh（III）（H）2（bpy）2] +的平衡混合物的紫外-可见光谱确定，或由可见-丙酮和甲醇中含有[Rh（III）（H）2（bpy）2] +的溶液的光辐射与H2浓度，温度和压力的关系。在甲醇中的活化焓和熵分别为10.0 kcal mol（-1）和-18 cal mol（-1）K（-1）。反应焓和熵分别为-10.3 kcal mol（-1）和-19 cal mol（-1）K（-1）。在丙酮中获得相似的值。令人惊讶的是，在甲醇和丙酮中，二氢化合物形成的活化量（-15和-16 cm（3）mol（-1），分别）非常接近总反应体积（两种溶剂中的-15 cm（3）mol（-1））。因此，用于逆反应，从二氢配合物中消除二氢的