dimethylsulfoxonium methylide*borane | 502622-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物
• 英文名称: dimethylsulfoxonium methylide*borane
• 英文别名: [dimethylsulfoxonium methylide]*BH3
• CAS: 502622-26-6
• 化学式: C₃H₁₁BOS
• 分子量: 105.997
• InChiKey: JLVWAGWYIVHYMJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.93
• 重原子数：
  6.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethylsulfoxonium methylide*borane 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 methylborane 、 二甲基亚砜
  参考文献：
  名称：

  Thermal stability and kinetics of ylide-borane complexes

  摘要：

  Complexes of dimethylsulfoxonium methylide (1) and organoboranes are crystalline for ylide(.)BH(3) (2), ylide(.)BPh(3) (3), ylide(.)B(C6F5)(3) (4), and ylide(.)BF(3) (5). These complexes undergo exothermic rearrangement by 1,2-migration upon heating to produce homologated organoboranes and dimethylsulfoxide. Non-isothermal kinetic analysis of the differential scanning calorimetry (DSC) data for ylide(.)BPh(3) (3) and ylide(.)B(C6F5)(3) (4) complexes was applied using the Flynn-Wall-Ozawa and Kissinger methods. The calculated apparent activation energy for the reaction of ylide(.)BPh(3) (3) yielded consistent results between the A(1.5) model (E-a = 120 kJ mol(-1), A = 4.79 x 10(13) min(-1)) and Kissinger method (E-a = 129 kJ mol(-1), A = 1.73 x 10(17) min(-1)). The analysis for the reaction of ylide(.)B(C6F5)(3) (4) gave consistent results between R-2, R-3, and F-1 models with the average parameters, E-a = 262 kJ mol(-1), A = 3.33 x 10(33) min(-1). The Kissinger analysis for the reaction of ylide(.)B(C6F5)(3) (4) gave Arrhenius activation parameters (E-a = 171 kJ mol(-1), A = 7.80 x 10(19) min(-1)) that were higher than for the reaction of ylide(.)BPh(3) (3). The kinetic data revealed that the C6F5 electron-deficient group has a higher activation energy for 1,2-migration and a higher entropy of activation for 1,2-migration than the C6H5 group. HF/6-31G(d) ab initio calculations agree with the kinetic data. (C) 2004 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tca.2004.05.024
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl sulfide borane 、 dimethylsulfoxonium methylide 以 四氢呋喃 为溶剂， 以100%的产率得到dimethylsulfoxonium methylide*borane
  参考文献：
  名称：

  甲基二甲基亚砜鎓硼烷配合物的分离与表征

  摘要：

  三烷基硼烷（R 3 B）催化亚甲基从二甲基亚砜基亚甲基（1）重复插入以形成聚亚甲基。在该反应中建议的中间体是R 3 B和内酯1之间的1：1配合物。络合后，烷基（硼取代的）发生1，2-迁移至亚甲基碳，并取代了DMSO分子。已经制备并分离了一系列的二甲基二甲基亚砜（1）和各种有机硼烷X 3 B（X = H，Ph，F，C 6 F 5）的配合物。单晶X射线衍射得到的叶立德·BF 3（3的分子结构）和ylide·B（C 6 F 5）3（4）包含的几何结构中，潜在的迁移基团与碳-硫键不垂直。这些配合物溶液的稳定性范围相当大。例如，叶立德·BPh 3（6）在室温下进行反应，而叶立德·B（C 6 F 5）3（3）在> 100°C的温度下稳定。可以将所有络合物制备成在室温下稳定的固体。ylide·BR 3的固态稳定性通过差示扫描量热法评估复合物。对于R = H，Ph，C 6 F 5，F ，整个系列的分解温度均升高。内酯·BR

  DOI：

  10.1021/om0208568