4-tert-butylphenyllithium | 52866-85-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-tert-butylphenyllithium
• 英文别名: (p-tert-butyl)phenyllithium
• CAS: 52866-85-0
• 化学式: C₁₀H₁₃Li
• 分子量: 140.154
• InChiKey: KQXODBZGUWTYPW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.51
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-tert-butylphenyllithium 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以70%的产率得到4-叔丁基苯酚
  参考文献：
  名称：

  用t BuOOLi和Ti（O i Pr）4介导的t BuOOH和O 2氧化有机金属化合物（RM，M = Li，MgBr，ZnBr，CuCNLi，Cu（R）CNLi 2）氧化得到醇（ ROH）。涉及自由基R吗？

  摘要：

  有机金属化合物（RM，M = Li，MgBr，ZnBr，Cu（CN）Li，CuR（CN）Li 2）用t BuOOLi（或PhCMe 2 OOLi）（方法A）氧化为相应的醇（ROH），好到非常好的产量。在RM，M = Li，MgBr和ZnBr的情况下，这种氧化作用也与质子体系Ti（O i Pr）4 + t BuOOH（方法B）一起很好地起作用。立体化学的研究与结构稳定的顺-和反式-环丙基金属化合物，顺式-和反式- 1 -M，分别表明的RM，M =锂，MgBr，反应用吨BuOOLi（方法A）和Ti（O i Pr）4 + t BuOOH（方法B）遵循亲核试剂RM的S N 2型途径，位于t BuOOLi（TiX 3）的亲电子氧原子上（尽管是阴离子！）给出具有在R处的构型保留的ROM（分离为酯2）。相反，在环丙基醇ROH（RM，M = Li，MgBr）中失去了立体化学的情况下，发生了双氧O 2（方法C）的氧化。在RM，M

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00596-9
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基溴苯 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 4-tert-butylphenyllithium
  参考文献：
  名称：

  硫酸化氧化锆上鏻位点的生成：与表面 –OH 位点的布朗斯台德酸强度的关系

  摘要：

  (tBu)2ArP (1a-h)，其中 Ar 基团的对位含有给电子或吸电子基团，与在 300 °C 下部分脱羟基的硫酸化氧化锆 (SZO300) 的反应形成 [(tBu)2ArPH ][SZO300] (2a-h)。1a-h 与 SZO300 的平衡结合常数与 [(tBu)2ArPH] 的 p Ka 相关；形成酸性较低的鏻（高 p Ka 值）的 R3P 与 SZO300 的结合比形成更多酸性鏻（低 p Ka 值）的 R3P 更强。这些研究表明 SZO300 表面的布朗斯台德酸位不是超酸性的。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b13204

文献信息

• Preparation of Indolenines via Nucleophilic Aromatic Substitution
  作者：Florian Huber、Joel Roesslein、Karl Gademann

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00489

  日期：2019.4.19

  An unusual aromatic substitution to access indolenines is described. 2-(2-Methoxyphenyl)acetonitrile derivatives are reacted with various alkyl and aryl Li reagents to furnish the corresponding indolenine products, constituents of natural products, and cyanine dyes such as indocyanine green. This new method was used to synthesize 41 indolenines with large functional group tolerance, and selected examples

  描述了一种不寻常的芳族取代基来取代吲哚。使2-（2-甲氧基苯基）乙腈衍生物与各种烷基和芳基Li试剂反应以提供相应的吲哚烯产物，天然产物的成分和花青染料，例如吲哚花青绿。该新方法用于合成具有较大官能团耐受性的41种吲哚胺，并将选定的实例进一步转化为相应的吲哚啉染料。关键实验提供了这种亲核芳族取代机理的见解。
• Structural changes in concentrated solutions of alkali metal monosubstituted benzophenone radical anions as deduced from1H NMR measurements
  作者：Maria Micha-Screttas、Georgios A. Heropoulos、Barry R. Steele

  DOI：10.1002/mrc.887

  日期：2001.10

  drawn are (a) the solvation behavior of the countercation is governed by the anion, (b) an alkyl group in the 4‐position makes the structure of the lithium and sodium monosubstituted benzophenone radical anions concentration dependent and (c) in most cases, alkali metal aromatic ketone radical anions generated by electron transfer from the corresponding naphthalene radical anion attain their equilibrium

  以锂、钠和钾为抗衡阳离子在四氢呋喃 (THF) 中的单取代二苯甲酮（包括 2-、3- 和 4-甲基-、4-叔丁基-和 4-苯基二苯甲酮）的自由基阴离子通过顺磁溶剂 1H NMR 进行了研究在大约 0.1-1.0 M 的浓度范围内进行位移测量。 除了阳离子效应外，还发现了显着的位置异构体和取代基效应，包括 (1) 摩尔顺磁性、(2) 磁态、(3) 溶解度、(4) 结构稳定性关于助溶剂的浓度或添加和 (5) 达到其平衡结构的速度。可以得出的主要结论是（a）抗衡阳离子的溶剂化行为受阴离子控制，(b) 4 位的烷基使锂和钠单取代二苯甲酮自由基阴离子的结构浓度依赖于浓度和 (c) 在大多数情况下，从相应的萘自由基阴离子通过电子转移产生的碱金属芳族酮自由基阴离子达到他们的平衡结构迅速。数据是根据“二聚体”或更高簇内自旋-三重相互作用的参与来解释的。版权所有 © 2001 John Wiley & Sons
• <i>P</i>-Stereogenic Phosphines Directed Copper(I)-Catalyzed Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloadditions
  作者：Zhenjie Gan、Mengna Zhi、Ruiping Han、Er-Qing Li、Zheng Duan、François Mathey

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00734

  日期：2019.4.19

  synthesized and used in the copper(I)-catalyzed enatioselective [3 + 2] cycloaddition of iminoesters with alkenes. A variety of highly functionalized pyrrolidines were obtained in excellent yield and enatioselectivity. This is the first example of a pair of P-stereogenic ligands working as pseudoenantiomers to tune the enantio- and diastereoselective 1,3-dipolar cycloaddition, and providing a pair of

  合成了一对新的具有多个手性中心的P-立体异构体，并将其用于亚铜与亚铜的亚铜酸酯的铜（I）催化对映选择性[3 + 2]环加成反应中。以优异的产率和对映选择性获得了各种高度官能化的吡咯烷。这是一对P-立体异构体作为假对映体的第一个例子，可调节对映体和非对映体选择性的1,3-偶极环加成，并分别提供一对对映体纯的吡咯烷。
• Catalytic Asymmetric Epoxidation of Electron-Deficient Enynes Promoted by Chiral <i>N,N′</i> -Dioxide-Scandium(III) Complex
  作者：Hang Zhang、Qian Yao、Lili Lin、Chaoran Xu、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/adsc.201700555

  日期：2017.10.4

  An asymmetric epoxidation of electron‐deficient enynes with environmentally benign aqueous hydrogen peroxide as oxidant has been accomplished by developing a chiral N,N′‐dioxide‐Scandium(III) complex catalytic system. In the presence of 0.5–2 mol% catalyst, a variety of trisubstituted alkynyl oxiranes were obtained in high yields (up to 97%) with excellent ee values (up to 99%). Furthermore, control

  通过开发手性N，N'-二氧化物-Scan（III）络合物催化体系，可以实现环境友好的过氧化氢水溶液对缺电子的炔烃的不对称环氧化。在存在0.5–2 mol％的催化剂的情况下，可以以高收率（高达97％）和优异的ee值（高达99％）获得各种三取代的炔基环氧乙烷。此外，对照实验提供了对反应机理的基本了解。
• Resonance Effects in the Solvolysis of<i>α</i>-<i>t</i>-Butyl-<i>α</i>-neopentylbenzyl and<i>α</i>-<i>t</i>-Butyl-<i>α</i>-isopropylbenzyl<i>p</i>-Nitrobenzoates
  作者：Mizue Fujio、Makoto Ohe、Kazuhide Nakata、Yutaka Tsuji、Masaaki Mishima、Yuho Tsuno

  DOI：10.1246/bcsj.70.929

  日期：1997.4

  Substituent effects on the solvolysis rates of α-t-butyl-α-neopentylbenzyl and α-t-butyl-α-isopropylbenzyl p-nitrobenzoates in 50% (v/v) aqueous EtOH at 75 °C were correlated with the Yukawa–Tsuno equation to give ρ = −3.37 and r = 0.78, and ρ = −3.09 and r = 0.68, respectively. The reduction in r values from r = 1.00 characteristic of full conjugation is ascribed to deviation from coplanarity of the

  取代基对 α-叔丁基-α-新戊基苄基和 α-叔丁基-α-异丙基苄基对硝基苯甲酸酯在 75°C 的 50% (v/v) 乙醇水溶液中的溶剂分解速率的影响与 Yukawa-Tsuno 相关等式分别给出 ρ = -3.37 和 r = 0.78，以及 ρ = -3.09 和 r = 0.68。r 值从 r = 1.00 的完全共轭特征的减少归因于碳阳离子中心和过渡态苄基 π 系统的共面性的偏差。对于一系列空间位阻叔二烷基苄基溶剂分解，根据关系 r/rmax = cos2 θ 估计出共面性扭曲的扭转角。为这些扭曲的苄基系统指定的扭转角与理论计算的相应 6-31G* 优化碳鎓离子的二面角非常一致。