1-[(3-phenylprop-2-yn-1-yl)oxy]-(1,1'-biphenyl)-4(1H)-one | 1628935-04-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-[(3-phenylprop-2-yn-1-yl)oxy]-(1,1'-biphenyl)-4(1H)-one
• 英文别名: 4-(3-phenylprop-2-ynyloxy)-4-phenylcyclohexa-2,5-dienone
• CAS: 1628935-04-5
• 化学式: C₂₁H₁₆O₂
• 分子量: 300.357
• InChiKey: GUIKSFNIASJJFQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  487.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.65
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(3-phenylprop-2-yn-1-yl)oxy]-(1,1'-biphenyl)-4(1H)-one 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Pd(0) 催化的炔系不饱和羰基的不对称环化/偶联级联：发展和机制阐明

  摘要：

  虽然 Pd(0) 催化的炔系不饱和羰基底物的环化已有报道，但其机制尚未得到很好的阐明，并且潜在的不对称版本仍有待开发。在这里，我们公开了手性Pd(0)配合物可以有效促进炔烃束缚的环己二烯酮在CH 3 OH中的去对称环化，并且所得的Pd(II)中间体进一步经历一系列串联偶联反应，包括Suzuki、Sonogashira、甚至在没有额外偶联伴侣的情况下通过 CH 3 OH 进行化学选择性还原。因此，具有四或三取代的外型烯烃基序的广谱氢苯并呋喃衍生物以独特的顺式双官能化模式构建，具有中等至出色的对映选择性。此外，这种对映选择性方案可以很好地扩展到线性炔烃束缚的不饱和羰基，并且进一步有效地实现了双炔烃束缚烯酮的新的去对称和不对称环化/偶联级联，提供了具有高立体选择性的多样化结构框架。此外，各种外消旋炔系烯酮的动力学转化可以在相似的催化条件下完成，并且通过化学选择性地进行Suzuki或Sonogashira偶联或CH

  DOI：

  10.1021/jacs.3c12685
• 作为产物：
  描述：

  对羟基联苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 碘苯二乙酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 生成 1-[(3-phenylprop-2-yn-1-yl)oxy]-(1,1'-biphenyl)-4(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  炔烃的反式-乙酰氧基钯引发的未活化烯烃的催化，区域选择性烃官能化

  摘要：

  在本文中，我们证明了未活化烯烃的Pd（II）催化区域选择性烃官能化。由炔烃的反乙酰氧基钯产生的σ-乙烯基钯（II）中间体跨碳-碳双键添加，以实现有效的加氢烯基化方案。双齿辅助8-氨基喹啉控制碳钯步骤的区域选择性，从而控制氢化烯基化的区域选择性。另外，当使用在三个或四个位置上含有羟基的炔烃时，级联序列通过加氢烯基化反应随后导致分子内酰基迁移而生成1，6-二羰基化合物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00118

文献信息

• Palladium Enolate Umpolung: Cyclative Diacetoxylation of Alkynyl Cyclohexadienones Promoted by a Pd/SPRIX Catalyst
  作者：Kazuhiro Takenaka、Suman C. Mohanta、Hiroaki Sasai

  DOI：10.1002/anie.201311172

  日期：2014.4.25

  A novel palladium‐catalyzed reaction involving an unusual nucleophilic attack on a palladium enolate was developed using a spiro‐bis(isoxazoline) (SPRIX) ligand. Treatment of alkynyl cyclohexadienone substrates with a Pd/SPRIX catalyst in acetic acid under an oxygen atmosphere furnished diacetoxylated benzofuranone derivatives in good yields. This cyclative diacetoxylation proceeded enantioselectively

  使用螺双（异恶唑啉）（SPRIX）配体开发了一种新颖的钯催化反应，涉及对烯醇钯的不寻常亲核攻击。在氧气气氛下，在乙酸中用Pd / SPRIX催化剂在乙酸中处理炔基环己二烯酮底物，可提供高收率的二乙酰氧基化苯并呋喃酮衍生物。在光学纯的SPRIX配体的存在下，该环化二乙酰氧基化对映选择性地进行。
• Enantioselective Nickel-Catalyzed <i>anti</i>-Carbometallative Cyclizations of Alkynyl Electrophiles Enabled by Reversible Alkenylnickel <i>E</i>/<i>Z</i> Isomerization
  作者：Christopher Clarke、Celia A. Incerti-Pradillos、Hon Wai Lam

  DOI：10.1021/jacs.6b04206

  日期：2016.7.6

  Nickel-catalyzed additions of arylboronic acids to alkynes, followed by enantioselective cyclizations of the alkenylnickel species onto tethered ketones or enones, are reported. These reactions are reliant upon the formal anti-carbonickelation of the alkyne, which is postulated to occur by the reversible E/Z isomerization of an alkenylnickel species.

  据报道，镍催化芳基硼酸加成到炔烃上，然后将烯基镍物质对映选择性环化到束缚酮或烯酮上。这些反应依赖于炔烃的形式反碳化反应，推测这是通过烯基镍物质的可逆 E/Z 异构化发生的。
• Mn-catalyzed radical initiated domino transformation of alkynylated cyclohexadienones with TMSN₃ and O₂ to bicyclic azido alcohols
  作者：Pranesh Pal、Prathama S. Mainkar、Kiranmai Nayani、Srivari Chandrasekhar

  DOI：10.1039/d0cc00102c

  日期：——

  alkyne-tethered cyclohexadienones with TMSN3 under mild conditions is reported. This domino reaction presents good diastereoselectivity generating bicyclic azido alcohol scaffolds which can be transformed into useful building blocks in organic synthesis for medicinal chemistry.

  据报道，在温和条件下，炔烃系环己二酮与TMSN3的有效Mn催化级联叠氮化物自由基加成/环化/氧插入反应。这种多米诺骨牌反应具有良好的非对映选择性，可生成双环叠氮基醇骨架，可将其转化为用于药物化学的有机合成中有用的结构单元。
• Silver(I)-Catalyzed Enyne Cyclization/Aromatization of Alkyne-Tethered Cyclohexadienones to Access Meta-Substituted Phenols
  作者：Anandarao Munakala、Rambabu Chegondi

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03819

  日期：2021.1.15

  Herein we report a highly regioselective silver(I)-catalyzed intramolecular annulation of alkyne-tethered cyclohexadienones to access meta-substituted phenols with enone functionality, which are difficult to synthesize from conventional methods. The reaction proceeds via intramolecular 1,6-enyne cyclization followed by aromatization and subsequent oxetene ring rearrangement. This strategy has also

  在本文中，我们报道了炔键连接的环己二酮的高度区域选择性的银（I）催化的分子内环化反应，以得到具有烯酮官能团的间位取代的苯酚，这很难通过常规方法合成。该反应通过分子内的1，6-烯炔环化，随后的芳构化和随后的氧杂环丁烯环重排进行。该策略还与广泛的C系环己二烯酮兼容，从而可以高产率生产茚满。产品的独特功能允许进行进一步的转换以扩展多样性。
• Lewis Acid-Driven Meyer–Schuster-Type Rearrangement of Yne-Dienone
  作者：Rajendra K. Mallick、Srinivas Vangara、Nagarjuna Kommu、Tirumaleswararao Guntreddi、Akhila K. Sahoo

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00290

  日期：2021.5.21

  The reaction involves an uncommon 5-exo-trig 1,6-enyne cyclization of alkyne-tethered-cyclohexadienone, aromatization-triggered C–O bond cleavage, and an electrocyclic 4π-ring-opening of oxetene intermediate. This atom-efficient transformation provides access to a wide range of synthetically important α-(m-substituted phenol)-α,β-unsaturated ketones, featuring a broad scope with labile functional group

  本文所开发的是Cu（II） -催化的迈耶-舒斯特型炔拴环己二烯酮的对的结构重排米-enone取代的酚。该反应涉及炔烃连接的环己二酮的罕见的5 - exo -trig 1,6-烯炔环化，芳构化触发的C-O键裂解以及氧杂环丁烯中间体的4π开环电开环。此原子的有效转化提供对宽范围的综合重要α-（米-取代的苯酚）-α，β不饱和酮，设有带不稳定的官能团耐受性的范围很广。克级演示使这种转换具有综合可行性。还展示了α，β-不饱和酮的合成应用。