1-(4-methoxyphenyl)-3,3a,4,5,6,7,7a-hepta(methoxycarbonyl)-3a,7a-dihydroindazole | 1265897-67-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-(4-methoxyphenyl)-3,3a,4,5,6,7,7a-hepta(methoxycarbonyl)-3a,7a-dihydroindazole
• 英文别名: 3,3a,4,5,6,7,7a-hepta(methoxycarbonyl)-1-(4-methoxyphenyl)-3a,7a-dihydroindazole；Heptamethyl 1-(4-methoxyphenyl)indazole-3,3a,4,5,6,7,7a-heptacarboxylate
• CAS: 1265897-67-3
• 化学式: C₂₈H₂₈N₂O₁₅
• 分子量: 632.535
• InChiKey: NFDHIHWAFXYRAM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  698.5±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.40±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  209
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  17

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-methoxyphenyl)-3,3a,4,5,6,7,7a-hepta(methoxycarbonyl)-3a,7a-dihydroindazole 、 1,2-difluoro-1,4-cyclohexadiene 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以67%的产率得到methyl 5,6-difluoro-1-(4-methoxyphenyl)-3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-indazole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  1-芳基-3-甲氧基羰基腈亚胺的生成及其与含卤素不饱和化合物的反应

  摘要：

  1-(4-甲氧基苯基)- 和 1-(4-氟苯基)七(甲氧基羰基)-3a,7a-二氢吲唑在烯丙基或炔丙基卤化物存在下于 135 °C 的热分解导致消除六甲基苯六羧酸酯和形成相应的吡唑啉或吡唑，作为 1-芳基-3-甲氧基羰基腈亚胺与所用底物的多重键的 1,3-偶极环加成反应的产物。在乙烯基卤化物的情况下，目标反应的产物要么以低产率获得，要么不存在，而是发生副转化。因此，例如，在 1,1-dichloro-4-methylpenta-1,3-diene 的情况下，除了六甲基苯六甲酸酯，3,5,5-trichloro-2-methylpent-4-en-2-ol 和芳基氯腙MeO2CC(Cl)=N-NHAr 也意外地作为主要产物被分离出来。

  DOI：

  10.1007/s11172-012-0155-x

文献信息

• Generation of 1-aryl-3-methoxycarbonylnitrilimines and their reactions with unsaturated hydrocarbons
  作者：Yu. V. Tomilov、D. N. Platonov、G. P. Okonnishnikova、O. M. Nefedov

  DOI：10.1007/s11172-011-0251-3

  日期：2011.8

  Thermolysis of 1-(4-methoxyphenyl)- and 1-(4-fluorophenyl)heptamethoxycarbonyl-3a,7a-dihydroindazoles at 135–140 °C resulted in the elimination of hexamethyl benzenehexacarboxylate and in the generation of 1-aryl-3-methoxycarbonylnitrilimines, which were trapped by alkenes and dienes to give the corresponding (1) pyrazolines via 1,3-dipolar cycloaddition and (2) 2-oxoalken-1-oic acid hydrazones via

  1-(4-甲氧基苯基)-和 1-(4-氟苯基)七甲氧基羰基-3a,7a-二氢吲唑在 135–140 °C 下的热解导致六甲基苯六甲酸酯的消除和 1-芳基-3-甲氧基羰基腈亚胺的生成，它们被烯烃和二烯捕获，通过 1,3-偶极环加成得到相应的（1）吡唑啉和（2）通过烯丙基质子迁移到氮原子的 2-oxoalken-1-oic 腙。与四甲基乙烯的反应出人意料地产生了取代的 5-(1-羟基-1-甲基乙基)-或 5-乙酰基吡唑啉羧酸酯作为主要产物。后一种化合物的形成表明最初从四甲基乙烯中提取了 H 原子，并且可能参与了一个水分子，从而为反应产物提供了一个更多的氧原子。
• N-Substituted hepta(methoxycarbonyl)-3a,7a-dihydroindazoles as new sources for the generation of nitrile imines
  作者：Yu. V. Tomilov、D. N. Platonov、G. P. Okonnishnikova、O. M. Nefedov

  DOI：10.1007/s11172-010-0251-8

  日期：2010.7

  Thermal decomposition of N-substituted hepta(methoxycarbonyl)-3a,7a-dihydroindazoles proceeds through the elimination of hexamethyl benzenehexacarboxylate and results in the generation of l-aryl-3-methoxycarbonylnitrile imines, which are intercepted by both the electron-withdrawing and electron-releasing olefins, for example, methyl acrylate, cyclopentene, vinylcyclopropane, or ethyl vinyl ether, to form the corresponding pyrazolines and pyrazoles. In the presence of propan-2-ol, the main process proceeds through the addition of nitrile inline to the O—H bond to form methyl 2-isopropoxy-2-[2-(4-methoxyphenyl)hydrazono]acetate.

  N-取代氮杂苯并[3a,7a]二氢吲唑的热分解通过消除六甲基苯己酸盐进行，产生l-芳基-3-甲氧基羧腈亚胺，这些亚胺会被电子吸引体和电子释放体的烯烃截留，例如甲基丙烯酸酯、环戊烯、乙烯基环丙烷或乙基乙烯醚，从而形成相应的吡唑啉和吡唑。在丙酮-2-醇存在下，主要反应通过腈与O—H键的加成反应进行，形成甲基2-异丙氧基-2-[2-(4-甲氧基苯基)肼基]乙酸酯。