α-deuterio-4-vinylbiphenyl | 57204-38-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-deuterio-4-vinylbiphenyl
• 英文别名: p-vinylbiphenyl-d₁；p-Phenylstyrol-α-d
• CAS: 57204-38-3
• 化学式: C₁₄H₁₂
• 分子量: 181.241
• InChiKey: HDBWAWNLGGMZRQ-VMNATFBRSA-N

物化性质

• 熔点：
  118-120 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.0
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  联苯单乙酮 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 环己烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 α-deuterio-4-vinylbiphenyl
  参考文献：
  名称：

  对联苯基重氮乙烷的超快研究。重氮激发态和松弛卡宾的化学

  摘要：

  对联苯基重氮乙烷 (BDE) 的超快光解在乙腈、环己烷和甲醇中产生重氮化合物的激发态，λmax = 490 nm，寿命小于 300 fs。重氮激发态的衰减与 360 nm 处单线态卡宾吸收的增长相关。对联苯基重氮甲烷 (BDM) 和 BDE 光解产生的重氮激发态的光学产率相同；然而，在所有三种溶剂中，单线态对联苯基甲基卡宾 (1BpCMe) 的光学产率比对联苯基卡宾 (1BpCH) 的光学产率低 30-40%。通过在 BDE 的激发态 (RIES) 中重排形成对乙烯基联苯 (VB) 并同时挤出氮气以降低产率形成 1BpCMe，可以解释该结果。这种解释与产品研究（环己烷中的乙醇-OD）一致，这表明 VB 的产率约为 25%，这是通过绕过松弛单线态卡宾的机制形成的。1BpCMe 的衰减是双指数的，1BpCH 的衰减是单指数的。这归因于通过氢的 1,2 迁移形成 VB（次要）或由甲基（主要）提供

  DOI：

  10.1021/ja067213u

文献信息

• Site-Selective Acceptorless Dehydrogenation of Aliphatics Enabled by Organophotoredox/Cobalt Dual Catalysis
  作者：Min-Jie Zhou、Lei Zhang、Guixia Liu、Chen Xu、Zheng Huang

  DOI：10.1021/jacs.1c05479

  日期：2021.10.13

  cobaloxime to produce olefins and H2. This operationally simple method enables direct dehydrogenation of readily available chemical feedstocks to diversely functionalized olefins. For example, we demonstrate, for the first time, the oxidant-free desaturation of thioethers and amides to alkenyl sulfides and enamides, respectively. Moreover, the system’s exceptional site selectivity and functional group

  脂肪族催化脱氢 (CDA) 在有机合成中的价值在很大程度上仍未得到充分探索。已知的均相 CDA 系统通常需要使用牺牲氢受体（或氧化剂）、贵金属催化剂和苛刻的反应条件，因此将大多数现有方法限制为非或低官能化烷烃的脱氢。在这里，我们描述了一种可见光驱动的双催化剂系统，该系统由廉价的有机光氧化还原和贱金属催化剂组成，用于室温、无受体 CDA (Al-CDA)。该过程由光激发的 2-氯蒽醌引发，涉及脂肪族的 H 原子转移 (HAT) 形成烷基自由基，然后与钴肟反应生成烯烃和 H 2. 这种操作简单的方法能够将容易获得的化学原料直接脱氢成多种官能化的烯烃。例如，我们首次证明了硫醚和酰胺在无氧化剂条件下分别脱饱和为烯基硫醚和烯酰胺。此外，14 种生物相关分子和药物成分的后期脱氢和合成说明了该系统卓越的位点选择性和官能团耐受性。机理研究揭示了双重 HAT 过程，并提供了对反应性和位点选择性起源的见解。
• Olefination via Cu-Mediated Dehydroacylation of Unstrained Ketones
  作者：Xukai Zhou、Yan Xu、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.1c09587

  日期：2021.12.8

  unique reaction pathway involving aromatization-driven C–C cleavage to remove the acyl moiety, followed by Cu-mediated oxidative elimination to form an alkene between the α and β carbons. The newly adopted N′-methylpicolinohydrazonamide (MPHA) reagent is key to enable efficient cleavage of ketone C–C bonds at room temperature. Diverse alkyl- and aryl-substituted olefins, dienes, and special alkenes

  酮脱氢酰化为烯烃是在温和条件下实现的，它表现出独特的反应途径，包括芳构化驱动的 C-C 裂解以去除酰基部分，然后通过 Cu 介导的氧化消除在 α 和 β 碳之间形成烯烃。新采用的N'-甲基吡啶甲酰肼 (MPHA) 试剂是在室温下有效裂解酮 C-C 键的关键。生成具有广泛官能团耐受性的多种烷基和芳基取代的烯烃、二烯和特殊烯烃。还展示了该方法的战略应用。
• Iron-catalysed hydroalumination of internal alkynes
  作者：Wen-Tao Li、Meng-Yang Hu、Jun-Wen Xiong、Xin-Yu Zhang、Shou-Fei Zhu

  DOI：10.1039/d2sc02160a

  日期：——

  has recently achieved significant progress, the activity and selectivity of iron catalysts are generally inferior to those of noble-metal catalysts. The development of new iron-catalysed reactions, especially those in which iron catalysts exhibit superior activity or selectivity to other catalysts, is the key to promote iron catalysis. Herein, we report the first protocol for iron-catalysed hydroalumination

  尽管铁催化反应的研究近年来取得了重大进展，但铁催化剂的活性和选择性普遍不如贵金属催化剂。开发新的铁催化反应，特别是铁催化剂表现出优于其他催化剂的活性或选择性的反应，是促进铁催化的关键。在此，我们报告了第一个铁催化内炔氢铝化反应的方案。具体而言，在带有2,9-二芳基-1,10-菲咯啉配体的铁催化剂存在下，用市售试剂二异丁基氢化铝对内部炔烃进行立体和区域选择性氢化铝化。与文献报道的其他金属催化的炔烃加铝反应相比，铁催化的方案具有以下优点：独特的氨基定向区域选择性、广泛的底物范围、良好的官能团耐受性、高选择性和温和的反应条件。以这种方式制备的烯基铝产品可以经历多种转化，并用于生物活性化合物的合成。本研究拓展了铁催化的范围，提供了一种新的高效制备烯基铝的途径，揭示了铁催化剂优越性的根源，从而可能启发相关领域的进一步研究。
• Modified Shapiro Reactions with Bismesitylmagnesium As an Efficient Base Reagent
  作者：William J. Kerr、Angus J. Morrison、Marek Pazicky、Tina Weber

  DOI：10.1021/ol300652k

  日期：2012.5.4

  Bismesitylmagnesium has been shown to successfully mediate the Shapiro reaction. A range of tosylhydrazones has been subjected to the developed system, which furnishes exceptionally high incorporation of the introduced electrophiles and good yields of the functionalized styrenes. At conveniently accessible temperatures and with a comparably small excess of base reagent, this protocol offers an efficient alternative to the lithium-mediated process. Importantly, 1.05 equiv of Welnreb amides are sufficient to obtain aryl enones in good yields.