Methyl 2-[(3-methylphenyl)-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyloxy]methyl]prop-2-enoate | 1132641-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Methyl 2-[(3-methylphenyl)-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyloxy]methyl]prop-2-enoate
• CAS: 1132641-35-0
• 化学式: C₁₇H₂₂O₅
• 分子量: 306.359
• InChiKey: GVZYNWCFOLOQFA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 2-[(3-methylphenyl)-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyloxy]methyl]prop-2-enoate 、 2-溴化茚 在 hydroquinidine (anthraquinone-1,4-diyl) diether 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 42.0h， 以60%的产率得到methyl (R)-2-[(2-bromo-1H-inden-3-yl)(m-tolyl)methyl]acrylate
  参考文献：
  名称：

  Lewis碱辅助Brønsted碱催化：茚的直接不对称烯丙基烷基化

  摘要：

  基于路易斯碱辅助布朗斯台德碱催化策略，已经开发出与 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 碳酸酯直接、不对称烯丙基烷基化茚。该过程由改性金鸡纳生物碱氢奎尼丁（蒽醌-1,4-二基）二醚 [(DHQD) 2AQN] 促进，并产生具有中等至优异对映选择性 (53-95% ee) 的多功能手性茚衍生物，尽管在低到适度的收益率 (27-71%)。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101255
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基苯甲醛 在 三乙烯二胺 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 Methyl 2-[(3-methylphenyl)-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyloxy]methyl]prop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  α-三氟甲基化酮的配体依赖性区域发散性对映选择性烯丙基烷基化

  摘要：

  CF 3单元的不对称引入是一种强大的工具，可用于修改药代动力学特性并减缓药物化学中的代谢降解。催化和对映选择性加成α-CF的3个烯醇化物允许迅速存取到官能化的手性结构单元与CF 3含stereogenicity。计算研究表明，配位体在设计钯-复杂的系统的选择调节α-CF的不对称烯丙位alkyation的区域选择性和立体选择性3酮和森田-的Baylis-希尔曼加合物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00329

文献信息

• Dual Organocatalysis: Asymmetric Allylic-Allylic Alkylation of α,α-Dicyanoalkenes and Morita-Baylis-Hillman Carbonates
  作者：Hai-Lei Cui、Jing Peng、Xin Feng、Wei Du、Kun Jiang、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1002/chem.200802534

  日期：2009.2.2

  The first highly enantioselective allylic–allylic alkylation of α,α‐dicyanoalkenes and Morita–Baylis–Hillman carbonates by dual catalysis of (DHQD)2AQN and (S)‐BINOL has been investigated. Excellent stereoselectivities have been achieved for a broad spectrum of substrates (d.r. > 99:1, up to 99 % ee). The multifunctional allylic products could be efficiently converted to a range of complex chiral cyclic

  通过（DHQD）2 AQN和（S）-BINOL的双重催化作用，首次研究了α，α-二氰基烯烃和Morita-Baylis-Hillman碳酸盐的高对映选择性烯丙基-烯丙基烷基化反应。对于广泛的底物（dr> 99：1，高达99％ee），已经实现了出色的立体选择性 。多功能烯丙基产物可以有效地转化为一系列复杂的手性环状骨架。EWG =吸电子基团（DHQD）2 AQN =对苯二酚（蒽醌-1,4-二甲苯基）二醚，（S）-BINOL =（S）-（-）-1,1'-bi-2-萘酚。
• Asymmetric Allylic Monofluoromethylation and Methylation of Morita-Baylis-Hillman Carbonates with FBSM and BSM by Cooperative Cinchona Alkaloid/FeCl2 Catalysis
  作者：Tatsuya Furukawa、Jumpei Kawazoe、Wei Zhang、Takayuki Nishimine、Etsuko Tokunaga、Takashi Matsumoto、Motoo Shiro、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.201103748

  日期：2011.10.4

  yields with high ee values (see scheme, (DHQD)2AQN=hydroquinidine(anthraquinone‐1,4‐diyl) diether). The cooperative catalysis of bis(cinchona alkaloid) and Lewis acid, particularly FeCl2, was effective for these transformations and gave the monofluoromethylation products with over 90 % ee and methylation products with up to 97 % ee.

  共同努力：标题反应以高收率和高ee 值实现（参见方案，（DHQD）2 AQN =对苯二酚（蒽醌-1,4-二基）二醚）。双（金鸡纳生物碱）和路易斯酸，特别是FeCl 2的协同催化对于这些转化是有效的，并给出了具有超过90％ee的单氟 甲基化产物和具有高达97％ee的甲基化产物 。
• A Facile and Mild Synthesis of Trisubstituted Allylic Sulfones from Morita-Baylis-Hillman Carbonates
  作者：Lin Jiang、Yong-Gen Li、Jiang-Feng Zhou、Yong-Ming Chuan、Hong-Li Li、Ming-Long Yuan

  DOI：10.3390/molecules20058213

  日期：——

  An efficient and catalyst-free synthesis of trisubstituted allylic sulfones through an allylic sulfonylation reaction of Morita-Baylis-Hillman (MBH) carbonates with sodium sulfinates has been developed. Under the optimized reaction conditions, a series of trisubstituted allylic sulfones were rapidly prepared in good to excellent yields (71%–99%) with good to high selectivity (Z/E from 79:21 to >99:1). Compared with known synthetic methods, the current protocol features mild reaction temperature, high efficiency and easily available reagents.

  一种高效且不需要催化剂的合成三取代烯丙基磺酮的方法已被开发，该方法通过莫里塔-贝利斯-希尔曼（MBH）碳酸酯与亚硫酸钠的烯丙基磺酰化反应进行。在优化的反应条件下，一系列三取代烯丙基磺酮以良好至优异的产率（71%–99%）和良好至高选择性（Z/E从79:21到>99:1）迅速制备而成。与已知的合成方法相比，目前的方案具有温和的反应温度、高效性和易于获得的试剂。
• Asymmetric Allylic Amination of Morita–Baylis–Hillman Adducts with Simple Aromatic Amines by Nucleophilic Amine Catalysis
  作者：Xin Chen、Shuai Zhao、Zhi-Li Chen、Xue Rui、Ming-Mei Gao

  DOI：10.1055/s-0037-1611740

  日期：2019.4

  Asymmetric allylic amination of Morita–Baylis–Hillman (MBH) adducts with simple aromatic amines is successfully realized by nucleophilic amine catalysis. A range of substituted α-methylene-β-arylamino esters is accessed in moderate to high yields (up to 88%) and with excellent enantioselectivities (up to 97% ee). Inorganic fluorides are found to be able to improve the enantioselectivity of the allylic

  Morita-Baylis-Hillman (MBH) 加合物与简单芳香胺的不对称烯丙基胺化是通过亲核胺催化成功实现的。一系列取代的 α-亚甲基-β-芳基氨基酯以中等至高产率（高达 88%）和出色的对映选择性（高达 97% ee）获得。发现无机氟化物能够提高烯丙基胺化反应的对映选择性。吡咯-2-羧酸酯和环状酰亚胺也与该催化体系相容。手性 2,3-二氢喹啉-4-one 衍生物很容易从烯丙基胺化产物中获得。
• Asymmetric synthesis of multifunctional aryl allyl ethers by nucleophilic catalysis
  作者：Shuai Zhao、Lei Jin、Zhi-Li Chen、Xue Rui、Jia-Yi He、Ran Xia、Ke Chen、Xiang-Xiang Chen、Zi-Jian Yin、Xin Chen

  DOI：10.1039/c9ra00155g

  日期：——

  Asymmetric allylic substitution of Morita–Baylis–Hillman (MBH) carbonates with less-nucleophilic phenols mediated by nucleophilic amine catalysis was successfully developed. A variety of substituted aryl allyl ethers were afforded with moderate to high yields with excellent enantioselectivities. The chiral MBH alcohol could be easily accessed from the corresponding aryl allyl ether.

  成功开发了由亲核胺催化介导的低亲核酚类对 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 碳酸酯的不对称烯丙基取代。以中等至高产率和优异的对映选择性提供了多种取代的芳基烯丙基醚。手性 MBH 醇可以很容易地从相应的芳基烯丙基醚中获得。