5-chloro-2-thiocyanato-2,3-dihydro-1H-inden-1-one | 1049765-90-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 5-chloro-2-thiocyanato-2,3-dihydro-1H-inden-1-one
• CAS: 1049765-90-3
• 化学式: C₁₀H₆ClNOS
• 分子量: 223.683
• InChiKey: GEUJZFRQVKKADB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.66
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  40.86
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzylidene-N-tosylbenzofuran-3(2H)-imine 、 5-chloro-2-thiocyanato-2,3-dihydro-1H-inden-1-one 在 三乙胺 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 N-(2-((5-chloro-1-oxo-2-thiocyanato-2,3-dihydro-1H-inden-2-yl)(phenyl)methyl)benzofuran-3-yl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  双功能手性方酸酰胺催化氮杂二烯与α-硫氰基茚满酮的不对称1,4-迈克尔加成反应

  摘要：

  在本文中，研究了氮杂二烯和α-硫氰基茚满酮的有机催化不对称1,4-迈克尔加成反应。合成了一系列含有硫氰基和季碳中心的手性苯并呋喃化合物，收率适中，具有良好的对映选择性（高达 90:10 er）和高非对映选择性（高达 > 95:5 dr）。这是第一个使用α-硫氰基茚酮进行1,4-迈克尔加成反应得到一系列手性硫氰基化合物的案例，进一步拓宽了氮杂二烯底物的应用范围。此外，文章中还描述了一种可能的反应机理。

  DOI：

  10.3390/molecules26175146
• 作为产物：
  描述：

  5-氯-1-茚酮 、 N-thiocyanatodibenzenesulfonimide 在 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以74%的产率得到5-chloro-2-thiocyanato-2,3-dihydro-1H-inden-1-one
  参考文献：
  名称：

  N-硫氰酸根合-二苯磺酰亚胺：一种新的具有增强反应活性的亲电子硫氰酸化试剂。

  摘要：

  制备了一种新型的亲电子硫氰酸化试剂，N-硫氰基-二苯磺酰亚胺，并在广泛的底物范围内表现出增强的亲电子性。因此，它与活化的芳族化合物（如苯酚，吲哚，苯胺和茴香醚）在没有催化剂的情况下以高收率反应生成相应的硫氰酸盐衍生物，而未活化的芳烃和杂芳族化合物的TfOH和酮的Zn（OTf）2被用作催化剂，分别。值得注意的是，内部烯烃和苯乙烯被双官能化，从而以高收率得到1,2-氨基硫氰酸酯。

  DOI：

  10.1039/c9ob01340g

文献信息

• <i>N</i>-Thiocyanatosaccharin: A “Sweet” Electrophilic Thiocyanation Reagent and the Synthetic Applications
  作者：Di Wu、Jiashen Qiu、Pran Gopal Karmaker、Hongquan Yin、Fu-Xue Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02850

  日期：2018.2.2

  this new reagent to diverse nucleophiles such as benzothiophenes, indoles, oxindoles, aromatic amines, phenols, β-keto carbonyl compounds, and aromatic ketones, a novel electrophilic thiocyanation reaction was achieved with high yields (up to 99%). The potential recycling of Saccharin, the wide scope of substrates, and the mild reaction conditions made this protocol much more practical.

  由甜味剂糖精分两步轻松制得N-硫氰酸根糖精（R 1），总产率为71％。通过将该新试剂应用于各种亲核试剂，例如苯并噻吩，吲哚，羟吲哚，芳族胺，酚，β-酮羰基化合物和芳族酮，可以实现高收率（高达99％）的新型亲电子硫氰化反应。糖精的潜在回收利用，广泛的底物范围和温和的反应条件使该方案更加实用。
• Palladium-catalyzed enantioselective linear allylic alkylation of vinyl benzoxazinanones: An inner-sphere mechanism
  作者：Kai Wang、Binli Wang、Xianghui Liu、Hongjun Fan、Yan Liu、Can Li

  DOI：10.1016/s1872-2067(20)63751-2

  日期：2021.7

  Palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation (AAA) of vinyl benzoxazinanones has become an important strategy for the synthesis of chiral nitrogen-containing heterocycle compounds. However, the asymmetric synthesis of linear-selective products has rarely been reported. The simultaneous control of regio-, E/Z- and enantioselectivities constitutes a major challenge and inhibits the advancement of

  乙烯基苯并恶嗪酮的钯催化不对称烯丙基烷基化（AAA）已成为合成手性含氮杂环化合物的重要策略。然而，很少有关于线性选择产物的不对称合成的报道。同时控制区域，E / Z和对映选择性构成了主要挑战，并抑制了该化学反应的发展。在这里，我们提出了乙烯基苯并恶嗪酮与α-硫氰酸根酮的钯催化AAA ，提供了各种具有高线性，E-和立体选择性。该反应具有广泛的底物范围，并且手性硫氰酸酯可以转化为有用的杂环。实验和计算研究表明，AAA过程的内球机理是由于亲核基质与钯催化剂的酸性和配位作用所致。
• Asymmetric Synthesis of 2-Thiocyanato-2-(1-aminoalkyl)-substituted 1-Tetralones and 1-Indanones with Tetrasubstituted Carbon Stereogenic Centers<i>via</i>Cooperative Cation-Binding Catalysis
  作者：Lei Yu、Xiaoyan Wu、Mun Jong Kim、Venkataramasubramanian Vaithiyanathan、Yidong Liu、Yu Tan、WenLing Qin、Choong Eui Song、Hailong Yan

  DOI：10.1002/adsc.201700015

  日期：2017.6.6

  bench‐stable imine precursors in the presence of potassium fluoride as the base, affording 2‐thiocyanato‐2‐(1‐aminoalkyl)‐substituted 1‐tetralones and 1‐indanones possessing fully substituted C–SCN centers. The salient features of this process include (i) a transition metal‐free and operationally simple procedure, (ii) direct use of α‐amidosulfones as bench‐stable precursors of sensitive imines, (iii) direct

  在这项研究中，协同阳离子结合催化的概念被用于直接产生两个连续的三取代和四取代的立体中心。使用容易获得的手性低聚乙二醇（oligoEG）作为阳离子结合催化剂，以α-氨基砜为替补亚胺亚胺前体，在氟化钾存在下，以α-硫氰酸根合环酮作为Mannich供体进行不对称曼尼希反应。碱，得到2-硫氰基-2-（1-氨基烷基）取代的1-丁酮和1-茚满酮，它们具有完全取代的C-SCN中心。该方法的主要特点包括：（i）无过渡金属且操作简单的步骤；（ii）直接使用α-氨基砜作为敏感亚胺的替补稳定前体，ee和> 20：1非对映选择性（anti：syn）。该协议易于扩展，并为具有完全取代的C-SCN中心的某些生物学相关产品的合成提供了一种新方法。
• Diastereoselective Regiodivergent Mannich Versus Tandem Mannich-Cyclization Reactions
  作者：Wenzhong Zhang、Xin Wang、Biqing Zhu、Di Zhu、Jianlin Han、Alicja Wzorek、Azusa Sato、Vadim A. Soloshonok、Jie Zhou、Yi Pan

  DOI：10.1002/adsc.201701066

  日期：2017.12.19

  addition reactions between (S)‐ and (R)‐N‐t‐butylsulfinyl‐3,3,3‐trifluoro‐acetaldimine and tertiary enolates derived from α‐thiocyanate ketones. We demonstrate that these reactions feature unusual regiodivergence, affording either the direct Mannich adducts (NaOAc/THF) or the products of tandem Mannich addition‐cyclization (Na2CO3/DMF) reactions. The latter represents a new class of spirocyclic triflu

  在目前的工作中，我们报告（之间的加成反应的小号） -和（- [R ）- ñ -吨从α-硫氰酸酮衍生丁基亚-3,3,3-三氟acetaldimine和叔烯醇化物。我们证明这些反应具有异常的区域发散性，可提供直接的曼尼希加合物（NaOAc / THF）或串联的曼尼希加成环化产物（Na 2 CO 3/ DMF）反应。后者代表了其他方法无法获得的一类新的含螺环三氟甲基的氮丙啶。这些反应具有广泛的结构通用性，使其对制备具有生物学意义的新型含氟多官能化合物具有一定的合成价值。提供了观察到的反应性和立体化学结果的机械原理。
• Oxone as a Mild, Inexpensive, and Environmentally Benign Oxidant for the α-Thiocyanation of Ketones
  作者：M. Anil Kumar、K. R. Kishore Kumar Reddy、M. Veeranarayana Reddy、C. Devendranath Reddy、C. Suresh Reddy

  DOI：10.1080/00397910802029349

  日期：2008.6.20

  An efficient and direct approach for the alpha-thiocyanation of ketones with alpha-hydrogens has been developed using ammonium thiocyanate as a thiocyanating agent and oxone as an oxidant in methanol.