methyl 2-oxo-6-phenylhexa-3,5-dienoate | 861582-51-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-oxo-6-phenylhexa-3,5-dienoate
• CAS: 861582-51-6
• 化学式: C₁₃H₁₂O₃
• 分子量: 216.236
• InChiKey: BIEGJZAIENLLGA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)methyl)acrylate 、 methyl 2-oxo-6-phenylhexa-3,5-dienoate 在 1,2-双[(2R,5R)-2,5-二甲基磷]一氧化苯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以76%的产率得到(4S,5S)-methyl 5-(1-(methoxycarbonyl)vinyl)-4,5-dihydro-4-styrylfuran-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Morita–Baylis–Hillman碳酸盐与缺乏电子的烯烃的有机催化对映体选择性[1 + 4]环化：获得手性2,3-二氢呋喃衍生物

  摘要：

  已经开发了一种反应，通过迈克尔烷基化过程，利用手性膦催化的Morita–Baylis–Hillman碳酸盐与手性膦[1 + 4]与碳原子数不足的环化反应。在1,2-双[（2 R，5 R）-2,5-二甲基膦基]一氧化苯催化下，Morita–Baylis–Hillman碳酸盐与β，γ-不饱和α-酮酸酯和α，β-不饱和酮底物平稳反应以高收率（高达95％）提供各种光学活性的2,3-二氢呋喃，并具有出色的不对称诱导（高达> 99％ee，> 20：1 dr）。该协议代表了通过不对称迈克尔烷基化多米诺反应合成旋光多功能2，3-二氢呋喃的有效策略。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02144
• 作为产物：
  描述：

  肉桂醛 在 乙酰氯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 methyl 2-oxo-6-phenylhexa-3,5-dienoate
  参考文献：
  名称：

  β，γ-不饱和α-酮酸酯的不对称催化形式1,4-烯丙基化：烯丙基硼化/氧对位重排

  摘要：

  通过使用手性Ni II / N，N'-二氧化物络合物作为催化剂，已实现了对β，γ-不饱和α-酮酸酯的烯丙基硼酸的高度对映体选择性形式共轭烯丙基加成。该转化过程通过烯丙基硼化/ oxy-Cope重排序列进行，提供了简便且快速的途径，以中等至良好的收率（65-92％）和出色的ee值（90-99％ee）转化为γ-烯丙基-α-酮酸酯）。1,2-烯丙基化产物的分离提供了对随后oxy-Cope重排反应机理的认识：底物诱导的手性转移和手性Lewis酸加速过程。在实验研究和DFT计算的基础上，提出了一种罕见的船状过渡态模型，作为氧-科普重排过程中高手性转移的起源。

  DOI：

  10.1002/anie.201905533

文献信息

• Highly Enantioselective Friedel-Crafts Alkylation/<i>N</i>-Hemiacetalization Cascade Reaction with Indoles
  作者：Hong-Gang Cheng、Liang-Qiu Lu、Tao Wang、Qing-Qing Yang、Xiao-Peng Liu、Yang Li、Qiao-Hui Deng、Jia-Rong Chen、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1002/anie.201209998

  日期：2013.3.11

  A new ring for your indole: An unprecedented copper‐catalyzed enantioselective Friedel–Crafts alkylation/N‐hemiacetalization cascade reaction with indoles and β,γ‐unsaturated α‐ketoesters is reported. This mild strategy provides new access to various synthetically and biologically important 2,3‐dihydro‐1H‐pyrrolo[1,2‐a]indoles in a highly enantioselective manner.

  吲哚的新环：据报道，铜与吲哚和β，γ-不饱和α-酮酸酯发生了前所未有的铜催化对映选择性Friedel-Crafts烷基化/ N-半缩醛化级联反应。这种温和的策略以高度对映选择性的方式为各种合成和生物学上重要的2,3-二氢-1 H-吡咯并[1,2- a ]吲哚提供了新途径。
• Highly Enantioselective Nickel-Catalyzed Oxa-[3+3]-annulation of Phenols with Benzylidene Pyruvates for Chiral Chromans
  作者：Hai Ren、Xiang-Yang Song、Sunewang R. Wang、Lijia Wang、Yong Tang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01442

  日期：2018.7.6

  Nickel-catalyzed asymmetric annulation of oxygenated phenols and previously challenging 3-aminophenols with β,γ-unsaturated α-ketoesters is described, leading to rapid access to a variety of oxygenated and 7-aminated chromans in excellent yields with excellent diastereoselectivities and enantioselectivities under mild conditions. This method was readily scaled-up to gram scale and applied for a concise

  描述了镍催化的氧化酚和先前具有挑战性的3-氨基酚与β，γ-不饱和α-酮酸酯的不对称环化反应，可在温和的条件下以优异的收率快速获得各种氧化的和7胺化的苯并二氢吡喃，并具有出色的非对映选择性和对映选择性条件。该方法很容易按比例放大至克级，并用于两种潜在的抗癌药7胺化的4-芳基苯并二氢吡喃的简明合成。
• Chiral‐at‐Iron Catalyst for Highly Enantioselective and Diastereoselective Hetero‐Diels‐Alder Reaction
  作者：Yubiao Hong、Tianjiao Cui、Sergei Ivlev、Xiulan Xie、Eric Meggers

  DOI：10.1002/chem.202100703

  日期：2021.6.10

  complexes, in which all coordinated ligands are achiral and the overall chirality the consequence of a stereogenic iron center, are capable of catalyzing asymmetric transformations with very high enantioselectivities. The catalyst is based on a previously reported design (J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 4322), in which iron(II) is surrounded by two configurationally inert achiral bidentate N-(2-pyridyl)-substituted

  这项研究表明，手性铁配合物（其中所有配位配体都是非手性的，并且整体手性是立体铁中心的结果）能够以非常高的对映选择性催化不对称转化。该催化剂基于先前报道的设计 ( J. Am. Chem. Soc . 2017 , 139 , 4322)，其中铁 (II) 被两个构型惰性的非手性二齿 N-(2-吡啶基)-取代的 N- 包围杂环卡宾以C 2对称方式并由两种不稳定的乙腈补充。通过在 NHC 配体上用体积更大的 2,6-二异丙基苯基取代基取代基，催化位点的空间位阻增加，从而显着改善不对称诱导。新型手性铁催化剂应用于β,γ-不饱和α-酮酯和烯醇醚之间的逆电子需求杂狄尔斯-阿尔德反应，以高产率提供具有优异非对映选择性的3,4-二氢-2H-吡喃（高达 99 : 1 dr ）和出色的对映选择性（高达 98 % ee ）。如与乙烯基叠氮化物的反应所证明的，其他富电子亲二烯体也适合。
• N-Heterocyclic Carbene (NHC)-Catalyzed/Lewis Acid Mediated Conjugate Umpolung of Alkynyl Aldehydes for the Synthesis of Butenolides: A Formal [3+2] Annulation
  作者：Jing Qi、Xingang Xie、Runfeng Han、Donghui Ma、Juan Yang、Xuegong She

  DOI：10.1002/chem.201204386

  日期：2013.3.25

  Reverse to success! A new formal [3+2] annulation reaction combining alkynyl aldehydes and β,γ‐unsaturated α‐ketoesters has been disclosed by using a NHC‐catalyzed/Lewis acid mediated strategy. This cooperative catalysis strategy first allows the “allenolate” intermediate as a nucleophilic synthon at the β‐position to react with activated electrophilic reagents by an addition reaction as the key CC

  扭转成功！通过使用NHC催化/路易斯酸介导的策略，已公开了一种新的正式的[3 + 2]环化反应，该反应将炔醛与β，γ-不饱和α-酮酸酯结合在一起。这种协同催化策略首先允许“烯丙酸酯”中间体作为亲核合成子在β-位通过加成反应作为关键的CC键形成步骤与活化的亲电子试剂反应。
• N,N′-Dioxide–nickel(II) complex catalyzed asymmetric Michael addition of cyclic 1,3-dicarbonyl compounds to β,γ-unsaturated α-ketoesters
  作者：Zhenhua Dong、Juhua Feng、Weidi Cao、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.04.089

  日期：2011.7

  A direct asymmetric Michael addition of cyclic 1,3-dicarbonyl compounds to β,γ-unsaturated α-ketoesters could be efficiently catalyzed by an N,N′-dioxide–nickel(II) complex. A series of chiral warfarin derivatives were obtained in excellent yields (up to 99%) with high enantioselectivities (up to 90% ee) under mild conditions within shorter reaction time.

  N，N'-二氧化物-镍（II）络合物可以有效地催化将环状1,3-二羰基化合物直接不对称迈克尔加成到β，γ-不饱和α-酮酸酯上。在温和的条件下，在较短的反应时间内，以优异的收率（最高99％）和高对映选择性（最高90％ee）获得了一系列手性华法林衍生物。