3-phenyl-2-propyne-1-yl chloroformate | 518038-93-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-phenyl-2-propyne-1-yl chloroformate
• 英文别名: 3-phenylpropargyloxycarbonyl chloride；3-Phenylprop-2-yn-1-yl chloroformate；3-phenylprop-2-ynyl carbonochloridate
• CAS: 518038-93-2
• 化学式: C₁₀H₇ClO₂
• 分子量: 194.617
• InChiKey: LYMMUPPLGZJCJG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  268.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-phenyl-2-propyne-1-yl chloroformate 在 lithium hydroxide 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  N-芳基和N-烷基-O-炔丙基氨基甲酸酯的碱催化环化

  摘要：

  详细研究了N-芳基和N-烷基-O-炔丙基氨基甲酸酯的碱催化环化反应。分析了各种碱和溶剂对该环化反应功效的影响，并报道了一种新的碱-溶剂体系（DMF中的LiOH），用于这些氨基甲酸酯的有效环化。在这些条件下，许多差异取代的O-炔丙基氨基甲酸酯被环化为相应的2-恶唑烷酮。此处报道的反应条件温和，在所研究的任何底物中均未观察到副反应。在O的环化过程中，炔丙基碳酸酯基团不受影响-炔丙基氨基甲酸酯基团。由相应的烷基或芳基胺和相应的炔丙基氯甲酸酯制备炔丙基氨基甲酸酯，得到在氮原子上被不同取代的恶唑烷酮。N-芳基-O-炔丙基氨基甲酸酯容易与DOH中的LiOH环化为相应的恶唑烷酮，而N-烷基-O-炔丙基氨基甲酸酯在相同条件下反应缓慢。与未取代的氨基甲酸酯相比，在1位取代的O-丙炔基氨基甲酸酯趋于更快地环化，而在3位取代的那些-环戊烯则慢得多。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.06.066
• 作为产物：
  描述：

  三光气 、 3-苯基-2-丙炔-1-醇 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 3-phenyl-2-propyne-1-yl chloroformate
  参考文献：
  名称：

  N-芳基和N-烷基-O-炔丙基氨基甲酸酯的碱催化环化

  摘要：

  详细研究了N-芳基和N-烷基-O-炔丙基氨基甲酸酯的碱催化环化反应。分析了各种碱和溶剂对该环化反应功效的影响，并报道了一种新的碱-溶剂体系（DMF中的LiOH），用于这些氨基甲酸酯的有效环化。在这些条件下，许多差异取代的O-炔丙基氨基甲酸酯被环化为相应的2-恶唑烷酮。此处报道的反应条件温和，在所研究的任何底物中均未观察到副反应。在O的环化过程中，炔丙基碳酸酯基团不受影响-炔丙基氨基甲酸酯基团。由相应的烷基或芳基胺和相应的炔丙基氯甲酸酯制备炔丙基氨基甲酸酯，得到在氮原子上被不同取代的恶唑烷酮。N-芳基-O-炔丙基氨基甲酸酯容易与DOH中的LiOH环化为相应的恶唑烷酮，而N-烷基-O-炔丙基氨基甲酸酯在相同条件下反应缓慢。与未取代的氨基甲酸酯相比，在1位取代的O-丙炔基氨基甲酸酯趋于更快地环化，而在3位取代的那些-环戊烯则慢得多。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.06.066

文献信息

• Lithium Choreography: Intramolecular Arylations of Carbamate-Stabilised Carbanions and Their Mechanisms Probed by In Situ IR Spectroscopy and DFT Calculations
  作者：Anne M. Fournier、Christopher J. Nichols、Mark A. Vincent、Ian H. Hillier、Jonathan Clayden

  DOI：10.1002/chem.201201761

  日期：2012.12.14

  Deprotonation of O‐allyl, O‐propargyl or O‐benzyl carbamates in the presence of a lithium counterion leads to carbamate‐stabilised organolithium compounds that may be quenched with electrophiles. We now report that when the allylic, propargylic or benzylic carbamate bears an N‐aryl substituent, an aryl migration takes place, leading to stereochemical inversion and C‐arylation of the carbamate α to oxygen

  在锂抗衡离子存在下，O-烯丙基，O-炔丙基或O-苄基氨基甲酸酯的去质子化反应可生成氨基甲酸酯稳定的有机锂化合物，可将其用亲电子试剂猝灭。现在我们报告说，当烯丙基，炔丙基或苄基氨基甲酸酯带有一个N-芳基取代基时，发生芳基迁移，从而导致立体化学转化和氨基甲酸酯α到氧的C-芳基化。芳基迁移是分子内S N尽管缺乏阴离子稳定的芳基取代基，但仍会发生Ar反应。我们的原位红外研究揭示了重排途径中的许多中间体，包括“预锂化复合物”，去质子化的氨基甲酸酯，重排的阴离子以及最终的芳基化氨基甲酸酯。在芳基迁移过程中未获得脱芳香化中间体的证据。DFT计算预测，在反应过程中，溶剂化的Li阳离子会从碳负离子中心移出，从而释放出孤对，从而对远端苯环进行亲核攻击。这种电荷分离导致几种可供选择的构象。有李+的人结合到氨基甲酸酯上的氧产生最低能级的跃迁结构，并且还导致构型的反转。与IR研究一致，DFT计算未能找到脱芳烃的中间体。
• Photochemical synthesis and properties of axially chiral naphthylpyridines
  作者：Pablo Wessig、Charlotte Pick

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2011.06.006

  日期：2011.7

  Five alkynyl pyridines were prepared and cyclized to naphthylpyridines as the main products in the course of a Photo-Dehydro-Diels-Alder reaction. Four of the final products are axially chiral and the determination of the rotational barrier by DFT calculations, dynamic NMR and HPLC experiments is demonstrated.

  制备了五个炔基吡啶，并在光-脱氢-狄尔斯-阿尔德反应过程中环化成萘啶作为主要产物。最终产品中有四个是轴向手性的，并且通过DFT计算，动态NMR和HPLC实验证明了旋转势垒的确定。