(E)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylhex-2-en-1-yl acetate | 100045-80-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylhex-2-en-1-yl acetate
• 英文别名: (E)-1-acetoxy-6-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-methyl-2-hexene；[(E)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylhex-2-enyl] acetate
• CAS: 100045-80-5
• 化学式: C₁₅H₃₀O₃Si
• 分子量: 286.487
• InChiKey: HNWGDUHSOZYYOB-JLHYYAGUSA-N

物化性质

• 沸点：
  315.6±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.908±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylhex-2-en-1-yl acetate 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 copper(II) iodide 咪唑 、 三异丙氧基氯化钛 、 甲醇 、 manganese(IV) oxide 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 1,10-菲罗啉 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 四甲基乙二胺 、 水 、 双氧水 、 碘 、 sodium acetate 、 1-环已基-2-吗啉乙基碳二亚胺对甲苯磺酸盐 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium chloride 、 diborane(6) 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.99h， 生成 anisomelic acid
  参考文献：
  名称：

  头孢呋喃内酯全合成。茴香酸

  摘要：

  （±）-茴香酸（34）的立体选择性全合成反应是从醛香叶酸乙酸香叶酯的臭氧分解产物醛7开始的。两个关键步骤确保了合成的立体选择性。首先需要将来自氨基甲酸酯15的烯丙基钛高度反选择性地添加到醛5中，得到烯醇氨基甲酸酯烯丙基醇16。第二个是衍生的膦酰基酯醛25的高度（Z）选择性霍纳-埃蒙斯环化反应，产生共轭酯27。进一步转化产生结晶内酯30通过单晶X射线分析证实了其结构。30的共轭双键的平衡产生（Z）和（E）异构体的1：1混合物。分子力学计算预言了这一结果。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87668-7
• 作为产物：
  描述：

  (E)-6-acetoxy-4-methyl-4-hexenal 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylhex-2-en-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  抗病毒和抗氧化色烯衍生物的综合研究。

  摘要：

  实现了抗病毒和抗氧化色烯 (1) 的有效合成。少量色烯 1 可能源自质体醌 2 和 3，它们是褐藻马尾藻的主要成分。通过以下涉及其应用的合成方案，可以合成多种类似物，用于评价其生物活性和机理研究。 1的全合成以乙酸香叶酯和受保护的2-溴-6-甲基氢醌为起始原料，采用Sharpless不对称二羟基化引入末端二醇体系和碱催化σ重排构建色烯骨架作为关键步骤。通过该合成再次确认了 C-11' 处的立体化学。

  DOI：

  10.1248/cpb.54.391

文献信息

• Total synthesis of mycophenolic acid
  作者：Rick L. Danheiser、Stephen K. Gee、Joseph J. Perez

  DOI：10.1021/ja00264a038

  日期：1986.2

  Synthese a partir de t-butyldimethylsiloxy-8 (=R-8) methoxy-1 methyl-5 octene-4yne-1 et de methoxymethoxymethyl-3 (=R'-3) methyl-2 cyclobutene-2one-1 via la cyclisation de l'acide R-3 R'-6 hydroxy-2 methoxy-4 methyl-5 benzoique

  这些合成 a partir de t-丁基二甲基甲硅烷氧基-8 (=R-8) 甲氧基-1 甲基-5 辛烯-4yne-1 和去甲氧基甲氧基甲基-3 (=R'-3) 甲基-2 环丁烯-2one-1 通过环化 de l' 酸 R-3 R'-6 羟基-2 甲氧基-4 甲基-5 苯甲酸
• Synthetic studies towards the phomactins. Concise syntheses of the tricyclic furanochroman and the oxygenated bicyclo[9.3.1]pentadecane ring systems in phomactin A
  作者：Kevin M Foote、Christopher J Hayes、Matthew P John、Gerald Pattenden

  DOI：10.1039/b307985f

  日期：——

  A concise synthesis of the tricyclic furanochroman unit 3 found in the PAF antagonist phomactin A (1) isolated from the marine fungus Phoma sp., is described. In complementary studies, a variety of synthetic routes towards the bicyclo[9.3.1]pentadecane ring system 4 in phomactin A were explored. These studies culminated in a synthesis of the substituted ring system 79 containing all the carbon atoms

  描述了从海洋真菌Phoma sp。分离出的PAF拮抗剂phomactin A（1）中发现的三环呋喃喃喃单元3的简明合成。在补充研究中，探索了多种在光蛋白A中合成双环[9.3.1]十五烷环系统4的合成途径。这些研究最终合成了取代环系统79，该取代环系统包含所有的碳原子和所有必要的氧中心，以形成光蛋白A本身。
• Development of a new air-stable structure-simplified nafuredin-γ analog as a potent and selective nematode complex I inhibitor
  作者：Masaki Ohtawa、Shiho Arima、Risa Shimizu、Naomi Hanatani、Eri Shimizu、Kazuro Shiomi、Kiyoshi Kita、Satoshi Ōmura、Tohru Nagamitsu

  DOI：10.1038/ja.2017.16

  日期：2017.5

  Nafuredin-γ, obtained from natural nafuredin, has demonstrated a potent and selective inhibitory activity against nematode complex I. However, nafuredin-γ is unstable in air since its conjugated dienes are oxygen-labile. The instability in air was naturally solved by the synthesis of structure-simplified nafuredin-γ analogs without conjugated dienes. However, these modified analogs showed lower complex I inhibitory activities. Therefore, new air-stable structure-simplified nafuredin-γ analogs were designed and synthesized herein. Among all analogs synthesized, the one bearing a unique 1-azabicyclo[3.1.0]hexane scaffold showed the highest inhibitory activity (IC50=170 nM) while presenting high selectivity against nematode complex I.

  Nafuredin-γ，从天然nafuredin中提取得到，已经显示出对线虫复合物I具有强大和选择性的抑制活性。然而，nafuredin-γ在空气中不稳定，因为其共轭二烯对氧敏感。这种空气中的不稳定性通过合成没有共轭二烯的结构简化nafuredin-γ类似物自然得以解决。然而，这些改性类似物的复合物I抑制活性较低。因此，本文设计并合成了新的稳定于空气的结构简化nafuredin-γ类似物。在所有合成的类似物中，带有独特的1-氮杂双环[3.1.0]己烷骨架的类似物表现出最高的抑制活性（IC50=170 nM），同时对线虫复合物I具有高选择性。
• Nishitani, Kiyoshi; Konomi, Toshihiko; Mimaki, Youji, Heterocycles, 1993, vol. 36, # 9, p. 1957 - 1960
  作者：Nishitani, Kiyoshi、Konomi, Toshihiko、Mimaki, Youji、Tsunoda, Takashi、Yamakawa, Koji

  DOI：——

  日期：——