5,5-dimethyl-2-[(E)-2-phenylethenyl]-1,3-dioxane | 502160-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,5-dimethyl-2-[(E)-2-phenylethenyl]-1,3-dioxane
• 英文别名: 5,5-dimethyl-2-styryl-[1,3]dioxane
• CAS: 502160-09-0
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: RYURQFKFHVTVFW-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-2-[(E)-2-phenylethenyl]-1,3-dioxane 在 苄基三乙基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 5,5-dimethyl-2-[(1Z)-2-phenyl-3,3-diethoxyprop-1-en-1-yl]-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  偕二氯环丙烷衍生物的碱性醇解

  摘要：

  二氯碳化反应得到偕二氯环丙烷衍生物：(3-甲基-2,2-二氯环丙基)苯、2-(3-苯基-2,2-二氯环丙基)-1,3-二氧戊环和5,5-二甲基- 2-(3苯基-2,2-二氯环丙基)-1,3-二恶烷。已经研究了它们在乙醇和 1-丁醇存在下与碱的裂解。使用 NMR 和气相色谱-质谱数据确定了所得缩醛的结构。

  DOI：

  10.1134/s1070363221040034
• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 、 2,2-二甲基-1,3-丙二醇 在 丙二酸 作用下， 以76 %的产率得到5,5-dimethyl-2-[(E)-2-phenylethenyl]-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  低共熔溶剂中高效且低影响的缩醛化反应

  摘要：

  天然低共熔溶剂可促进多种基材上低影响的缩醛化反应。反应介质完全循环使用，催化活性最多可达十次不减弱。

  DOI：

  10.1002/chem.202300820

文献信息

• A Mild, Chemoselective Protocol for the Removal of Thioketals and Thioacetals Mediated by Dess−Martin Periodinane
  作者：Neil F. Langille、Les A. Dakin、James S. Panek

  DOI：10.1021/ol027518n

  日期：2003.2.1

  development of a useful procedure for the removal of thioacetals and thioketals using Dess-Martin periodinane (DMP) reagent. In contrast to existing methods, this protocol offers general reactivity, compatibility with a wide range of functional groups, and convenient reaction times. Also discussed are chemoselectivity experiments involving functionalities that may be subject to oxidation by DMP, qualitative

  [反应：见正文]本文介绍了使用Dess-Martin高碘烷（DMP）试剂去除硫缩醛和硫缩酮的有用方法的开发。与现有方法相比，该协议具有一般的反应性，与各种官能团的相容性以及方便的反应时间。还讨论了化学选择性实验，涉及的功能可能会被DMP氧化，底物对水解速率的定性影响以及硫代乙缩醛向乙缩醛的直接转化。
• The acid accelerated ruthenium-catalysed dihydroxylation. Scope and limitations
  作者：Bernd Plietker、Meike Niggemann、Anja Pollrich

  DOI：10.1039/b316546a

  日期：——

  Recently, we discovered a significant rate acceleration in RuO4-catalysed dihydroxylations of olefins by addition of Brönsted-acids resulting in a reduction of the catalyst loading to only 0.5 mol%. The present paper gives a full account on the optimisation protocol that led to the discovery of the beneficial influence of protic acids. A strong focus is set on the detailed description of the influence of different reaction parameters on both reactivity and selectivity. In the second part an intense investigation of scope and limitations will be presented. The results provided in this manuscript might lead to a deeper understanding of competing processes that influence the selectivity in RuO4-catalysed dihydroxylations.

  最近，我们发现在烯烃双羟基化反应中，通过添加布朗斯台德酸，RuO4催化的反应速率显著加快，并且催化剂负载量降低至仅0.5摩尔%。本文详细阐述了优化程序，揭示了质子酸的有益影响，并着重描述了不同反应参数对反应活性和选择性的影响。在第二部分，将展示对范围和限制的深入研究。本文提供的结果可能有助于更深入地理解影响RuO4催化双羟基化反应选择性的竞争过程。
• The RuO₄-Catalyzed Ketohydroxylation. Part 1. Development, Scope, and Limitation
  作者：Bernd Plietker

  DOI：10.1021/jo048822s

  日期：2004.11.1

  procedure allows the recovery of the ruthenium catalyst by precipitation while simplifying the overall product purification. The second part of the paper focuses on exploration of scope and limitation. A variety of substituted olefins are oxidized to α-hydroxy ketones in good to excellent regioselectivities and yield. Cyclic substrates proved to be problematic to oxidize; however, a careful analysis

  在缓冲条件下，使用催化量的RuCl 3和化学计量的Oxone，开发了一种新的直接将C，C-双键氧化成不对称α-羟基酮的方法，我们将其表达为“酮羟基化”。该变换允许在没有中间形成直接形成由烯烃α羟基酮（偶姻）的顺式-diols。本文将提供从基础概念和反应的后续发展开始的详细信息。将讨论碱，溶剂化学计量和温度的影响，从而得到一个改进的机理模型，该模型可能有助于解释不同反应参数对RuO 4中反应性和选择性的影响。-C，C-双键的催化氧化。此外，改进的后处理程序允许通过沉淀回收钌催化剂，同时简化了总产物纯化。本文的第二部分着重于范围和局限性的探索。各种取代的烯烃以良好至极佳的区域选择性和产率被氧化成α-羟基酮。环状底物被证明存在氧化问题。然而，对温度影响的仔细分析导致了通过简单地降低反应温度就成功开发出环状底物进行酮羟基化的方法。
• RuCl₃/CeCl₃/NaIO₄:  A New Bimetallic Oxidation System for the Mild and Efficient Dihydroxylation of Unreactive Olefins
  作者：Bernd Plietker、Meike Niggemann

  DOI：10.1021/jo048020x

  日期：2005.3.1

  The catalytic dihydroxylation of olefins represents a unique synthetic tool for the generation of two C,O-bonds with defined relative configuration. Whereas OsO4 has been established as a very general dihydroxylation catalyst within the past 30 years, the less expensive and toxic isoelectronic RuO4 has found only limited use for this type of oxygen-transfer reaction. High catalyst loading and undesired

  烯烃的催化二羟基化代表了一种独特的合成工具，用于生成具有定义的相对构型的两个C，O键。在过去的30年中，OsO 4已被确立为一种非常普通的二羟基化催化剂，而对于这种类型的氧转移反应而言，价格更低廉且毒性更强的等电子RuO 4的使用受到了限制。高催化剂负载和不希望的副反应是RuO 4催化的C，C-双键氧化的严重缺陷。最近，我们能够改进RuO 4-将布朗斯台德酸加到反应混合物中来催化二羟基化反应。该协议被证明具有普遍适用性，但是，观察到了某些限制。为了解决这些有问题的官能团，开发了新的路易斯酸加速氧化。仅使用10mol％的CeCl 3使得催化剂浓度进一步降低至0.25mol％，同时扩大了反应范围。在这种优化方案中，现在可以容忍甲硅烷基醚和含氮官能团。此外，在路易斯酸的存在下，竞争性的分裂反应被抑制，从而允许更长的反应时间以及成功地氧化缺电子的四取代双键，而缺电子的四取代双键无法使用已知的二羟基化方案进行氧化。
• KANTLEHNER W.; GUTBROD H.-D., LIEBIGS ANN. CHEM., 1979, NO 9, 1362-1369
  作者：KANTLEHNER W.、 GUTBROD H.-D.

  DOI：——

  日期：——