N-((3S,8R,9S,10R,13S,14S,17S)-3-hydroxy-10,13-dimethyl 2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl)acetamide | 27508-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: N-((3S,8R,9S,10R,13S,14S,17S)-3-hydroxy-10,13-dimethyl 2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl)acetamide
• 英文别名: N-[(3S,8R,9S,10R,13S,14S,17S)-3-hydroxy-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]acetamide
• CAS: 27508-62-9
• 化学式: C₂₁H₃₃NO₂
• 分子量: 331.499
• InChiKey: NOEHXIHMVNEQCJ-BPSSIEEOSA-N

物化性质

• 熔点：
  268-270 °C
• 沸点：
  514.2±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  49.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-((3S,8R,9S,10R,13S,14S,17S)-3-hydroxy-10,13-dimethyl 2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl)acetamide 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙二醇 为溶剂， 生成 17β-Aminoandrost-5-en-3β-ol
  参考文献：
  名称：

  半胱胺和半胱氨酸的类固醇衍生物

  摘要：

  已经通过类固醇胺与亚乙基单硫醇碳酸酯反应制备了许多半胱胺的雄烯酮、雌酮和孕烯酮衍生物。还制备了雄烯酮羧酸与巯基乙胺和半胱氨酸的酰胺。

  DOI：

  10.1139/v69-019
• 作为产物：
  描述：

  孕烯醇酮醋酸酯 在 氯化亚砜 、 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 N-((3S,8R,9S,10R,13S,14S,17S)-3-hydroxy-10,13-dimethyl 2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  一些 17-乙酰氨基雄甾烷和 N,N-二甲基-7-脱氧胆酸酰胺衍生物作为细胞毒剂的合成和评价：结构/活性研究。

  摘要：

  以孕烯醇酮和7-脱氧胆酸为原料，合成了部分17-乙酰氨基雄甾烷和N,N-二甲基-7-脱氧胆酸衍生物。合成化合物的细胞毒性在体外针对两种肿瘤细胞系进行测试：SGC 7901（人胃癌）和 Bel 7404（人肝癌）。结果表明，酰胺基团与外部基团相互作用的阻断可能导致细胞毒性降低，N,N-二甲基-7-脱氧胆酸酰胺3-位的O-苄基肟基可以增强细胞毒性。化合物的活性。从研究中获得的信息提供了这些化合物的构效关系，可能有助于设计新型化疗药物。

  DOI：

  10.3390/molecules18077436

文献信息

• Scope and Mechanism of a True Organocatalytic Beckmann Rearrangement with a Boronic Acid/Perfluoropinacol System under Ambient Conditions
  作者：Xiaobin Mo、Timothy D. R. Morgan、Hwee Ting Ang、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/jacs.8b01618

  日期：2018.4.18

  enylboronic acid were identified as efficient catalysts for the direct and chemoselective activation of oxime N-OH bonds in the Beckmann rearrangement. This classical organic reaction provides a unique approach to prepare functionalized amide products that may be difficult to access using traditional amide coupling between carboxylic acids and amines. Using only 5 mol % of boronic acid catalyst and

  羟基官能团的催化活化对于药物和商品化学品的生产具有重要意义。在这里，2-烷氧基羰基-和 2-苯氧基羰基-苯基硼酸被确定为在贝克曼重排中直接和化学选择性活化肟 N-OH 键的有效催化剂。这种经典的有机反应提供了一种独特的方法来制备官能化的酰胺产物，使用传统的羧酸和胺之间的酰胺偶联可能难以获得这些产物。在极性溶剂混合物中仅使用 5 mol% 的硼酸催化剂和全氟频哪醇作为添加剂，操作简单的方案具有条件温和、底物范围广和官能团耐受性高的特点。种类繁多的二芳基、芳基-烷基、杂芳基-烷基、和二烷基肟在环境条件下反应以提供高产率的酰胺产物。游离醇、酰胺、羧酸酯和许多其他官能团与反应条件相容。对催化循环的研究揭示了一种新型的硼诱导的肟酯交换，它提供了一种酰基肟中间体，参与了完全催化的非自蔓延贝克曼重排机制。酰基肟中间体独立制备并经受反应条件。它被发现是自给自足的；它反应迅速，单分子，不需要游离肟。一系列对照实验和
• Zinc(II)-Catalyzed Synthesis of Secondary Amides from Ketones via Beckmann Rearrangement Using Hydroxylamine-O-sulfonic Acid in Aqueous Media
  作者：Jawahar L. Jat、Saumya Verma、Puneet Kumar、Anil K. Khatana、Dinesh Chandra、Ajay K. Yadav、Bhoopendra Tiwari

  DOI：10.1055/s-0040-1707809

  日期：2020.11

  A zinc(II)-catalyzed single-step protocol for the Beckmann rearrangement using hydroxylamine-O-sulfonic acid (HOSA) as the nitrogen source in water was developed. This direct method efficiently produces secondary amides under open atmosphere in a pure form after basic aqueous workup. It is environmentally benign and operationally simple.

  开发了锌（II）催化贝克曼重排的一步法，使用羟胺-O-磺酸（HOSA）作为水中的氮源。该直接方法在碱性水溶液后处理后，在开放气氛下以纯净形式有效地生产仲酰胺。它对环境无害且操作简单。
• Steroidal esters of the aromatic nitrogen mustard 2-[4-N,N-bis(2-chloroethyl)amino-phenyl]butanoic acid (2-PHE-BU)
  作者：Ioanna C. Papaconstantinou、Manolis A. Fousteris、Anna I. Koutsourea、Georgios N. Pairas、Athanasios D. Papageorgiou、Sotiris S. Nikolaropoulos

  DOI：10.1097/cad.0b013e328357f687

  日期：2013.1

  aromatic nitrogen mustard 2-[4-N,N-bis(2-chloroethyl) amino-phenyl]butanoic acid (2-PHE-BU) was synthesized and conjugated with various steroidal alcohols. The resulting steroidal esters were evaluated for their in-vivo toxicity and antileukemic activity in P388-leukemia-bearing mice. The new derivatives showed significantly reduced toxicity and marginally improved antileukemic activity compared with free

  根据计算机内预测的结果并努力扩展我们的构效关系研究，芳族氮芥2- [4-N，N-双（2-氯乙基）氨基-苯基]丁酸（合成了2-PHE-BU），并与各种甾醇共轭。评价所得的甾族酯在荷P388白血病小鼠中的体内毒性和抗白血病活性。与游离的2-PHE-BU相比，新的衍生物显示出显着降低的毒性并略微提高了抗白血病活性。但是，无论是用于计算机模拟的模板甾体酯还是先前合成的芳族氮芥菜甾醇酯，它们都没有被证明是优越的。
• Direct synthesis of secondary amides from ketones through Beckmann rearrangement using O-(mesitylsulfonyl)hydroxylamine
  作者：Dinesh Chandra、Saumya Verma、Chandra Bhan Pandey、Ajay K. Yadav、Puneet Kumar、Bhoopendra Tiwari、Jawahar L. Jat

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.151822

  日期：2020.4

  preparation of secondary amides from ketones via oxime intermediates and has been widely used in the synthesis of bioactive natural products and pharmaceuticals. Herein, we have developed a highly efficient direct method for the preparation of secondary amides and lactams from ketones using O-(mesitylsulfonyl)hydroxylamine (MSH). The reactions proceed rapidly at room temperature under mild condition without

  贝克曼重排是一种通过肟中间体由酮制备仲酰胺的通用方法，已被广泛用于合成生物活性天然产物和药物。本文中，我们已经开发出一种高效的直接方法，可使用O-（甲磺酰基磺酰基）羟胺（MSH）从酮制备仲酰胺和内酰胺。反应在室温和温和条件下快速进行，不需要任何添加剂，并且可以耐受多个官能团。简单的水后处理通常以优异的产率提供高纯度的产品。
• Ethyl 2‐Cyano‐2‐(2‐nitrobenzenesulfonyloxyimino) Acetate ( <i>ortho</i> ‐NosylOXY)‐Mediated Double Beckmann Rearrangement of Ketoximes under Microwave Irradiation: A Mechanistic Perception
  作者：Dharm Dev、Tapasi Kalita、Tanmay Mondal、Bhubaneswar Mandal

  DOI：10.1002/adsc.202001416

  日期：2021.3.2

  (HRMS)‐based detailed mechanistic investigation suggest that o‐NosylOXY acts as an initiator. Such initiators are reported before based on density functional theory (DFT) calculations. However, we report here the HRMS signatures of two transient intermediates, the nitrilium ion and the nitrilium ion's dimeric species. Rigorous NMR‐based investigation of the reaction mechanism is performed. Our results indicate

  报道了一种在微波辐射下使用2-氰基-2-（2-硝基苯磺酰氧基亚氨基）醋酸乙酯（o- NosylOXY）进行贝克曼重排的方法。在没有任何路易斯酸或助催化剂的情况下，酮肟（19个实例）可在约10分钟内以69-97％的产率转化为相应的酰胺/内酰胺。这是无卤有机催化贝克曼重排的一个例子。核磁共振（NMR） -和高分辨质谱（HRMS）为基础的详细机理研究表明，Ô-NosylOXY充当引发剂。以前基于密度泛函理论（DFT）计算报告了此类引发剂。但是，我们在这里报告了两个瞬时中间体（腈离子和腈离子的二聚体）的HRMS签名。对反应机理进行了基于NMR的严格研究。我们的结果表明，报告的贝克曼重排通过两个连续的重排进行。