(5,15-dihexylporphyrinato)nickel(II) | 945625-03-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: (5,15-dihexylporphyrinato)nickel(II)
• CAS: 945625-03-6
• 化学式: C₃₂H₃₆N₄Ni
• 分子量: 535.355
• InChiKey: UEBITBICZHAFPC-YFZFRZCUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-二甲基溴苯 、 (5,15-dihexylporphyrinato)nickel(II) 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 2-二环己膦基-2'-(N,N-二甲胺)-联苯 、 三甲基乙酸 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 以96%的产率得到[2,8,12,18-tetrakis(3,5-dimethylphenyl)-5,15-dihexylporphyrinato]nickel(II)
  参考文献：
  名称：

  5,15-二烷基卟啉与芳基溴的钯催化四芳基化

  摘要：

  5,15-二烷基卟啉的镍配合物在改进的 Fagnou 条件下进行钯催化的直接芳基化。芳基化仍然只发生在受阻较小的四个！尽管在之前的报告中，内消旋壬基、己基和丙基被认为比内消旋 3,5-二叔丁基苯基施加的空间位阻更小。引言由于卟啉在各种关键生物过程中发挥的重要作用，化学家们投入了大量时间来设计和合成可用于先进功能材料的新型人工卟啉。卟啉核心的外围功能化是一种有效的策略，可以系统地构建基于卟啉的架构。钯催化的交叉偶联反应可用于在卟啉外围成功地引入直接碳-碳键。然而，这些反应通常以中等产率发生。与廉价且容易获得的苯基结构单元不同，溴卟啉和硼卟啉等预功能化卟啉更为珍贵。因此，必须做出广泛的努力来开发更有效、可扩展和可靠的合成方法，以实现这些非常理想的分子。最近关于过渡金属催化的直接 C-H 芳基化的报道的急剧增长改变了联芳基合成的前景。直接芳基化不需要芳基金属试剂或芳基卤化物，因此代表了理想的芳基

  DOI：

  10.3987/com-13-s(s)5
• 作为产物：
  描述：

  5,15-bis(n-hexyl)porphyrin 、 nickel diacetate 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以59%的产率得到(5,15-dihexylporphyrinato)nickel(II)
  参考文献：
  名称：

  介孔单取代金属卟啉的构象和结构研究-晶体中卟啉的边对边分子相互作用

  摘要：

  合成了一系列内消旋单取代的金属卟啉，以评估仅具有一个取代基的卟啉的结构化学。具有烷基或芳基残基的四个镍（II）和锌（II）配合物的结构主要表示平面大环。这在晶体中产生了不同类型的π相互作用，并形成了二聚，三聚或四聚卟啉单元，这些单元起着整个晶体结构的基础作用。值得注意的是，某些结构表现出独特的卟啉边缘堆积，而（5- n-丁基卟啉镍）（II）形成了一种不寻常的双层结构，其中两个卟啉大环的行被以头对头方式排列的烷基残基分隔开。这增加了分子间卟啉填充排列的标准，并且与制备有序的纳米级卟啉装置有关。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.11.008

文献信息

• Exploration ofmeso-Substituted Formylporphyrins and Their Grignard and Wittig Reactions
  作者：Katja Dahms、Mathias O. Senge、M. Bakri Bakar

  DOI：10.1002/ejoc.200700380

  日期：2007.8

  porphyrin spirobisdithanyl-linked bioconjugates. The obtained formylporphyrins were reacted with organomagnesium or organophosphorus compounds. A series of hydroxyporphyrins resulting from the Grignard reaction of 5,15-substituted porphyrins were synthesised in high yields. Several porphyrins with unsaturated residues introduced by the Wittig reaction were obtained in moderate yields. The less sterically hindered

  甲酰基卟啉是通过使用 1,3-二噻吩-2-基残基作为 CHO 基团的前体或通过 Vilsmeier 反应制备的。探索了引入 1,2-dithian-2-yl 基团的两种合成路线。此外，研究了 1,3,5-trithian-2-yl 基团与卟啉的反应，以及作为前体的螺二二噻烷衍生物，用于最终组装卟啉螺双二噻吩连接的生物共轭物。得到的甲酰基卟啉与有机镁或有机磷化合物反应。以高产率合成了一系列由 5,15-取代卟啉的格氏反应产生的羟基卟啉。通过 Wittig 反应引入了几种具有不饱和残基的卟啉，收率适中。空间位阻越小 5，15-取代的卟啉表现出更高的反应性和更高的产率；与其他卟啉系统相比，它们的反应产物稳定性更高。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)