2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-1-tosylaziridine | 1421271-09-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-1-tosylaziridine
• 英文别名: 1-(4-Methylphenyl)sulfonyl-2-(4-phenylphenyl)aziridine
• CAS: 1421271-09-1
• 化学式: C₂₁H₁₉NO₂S
• 分子量: 349.453
• InChiKey: CIUQHPZTUPYULO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.41
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  37.15
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯并咪唑 、 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-1-tosylaziridine 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过亲核开环和C（sp 2）–H官能化的立体选择性铜催化的氮丙啶与苯并咪唑的交叉偶联

  摘要：

  据报道，铜催化的2-烷基/ 2-芳基氮丙啶与苯并咪唑的交叉偶联。反应涉及氮丙啶与苯并咪唑的区域特异性开环，得到苯并咪唑基乙乙胺衍生物，该衍生物导致C（sp 2）-H和N-H键之间脱氢交叉偶联，生成二氢咪唑并苯并咪唑。光学活性的2-芳基氮丙啶可以与高对映体纯度（77％至97％ee）立体定向地交叉偶联。这些好氧催化系统在适中的温度下包含廉价的Cu（II）盐和PCy 3配体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00265
• 作为产物：
  描述：

  苯硼酸 在 barium hydroxide octahydrate 、 C₄₂H₇₄FeN₆Si₂⁽²⁺⁾*2ClO₄^(1-) 、 palladium diacetate 、 三(邻甲基苯基)磷 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-1-tosylaziridine
  参考文献：
  名称：

  铁（MCP）配合物以烯烃作为限制试剂催化叠氮化

  摘要：

  本文描述了由铁N，N'-二甲基-N，N'-双（2-吡啶基甲基）环己烷-1,2-二胺-（MCP-）和2-（{{ -[[（吡啶-2-基甲基）吡咯烷-2-基]吡咯烷-1-基}甲基）吡啶型（PDP-型）复合物。这些催化剂基于烯烃底物的有限量，在温和条件下影响苯乙烯的叠氮化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00402

文献信息

• A General Mechanism for the Copper- and Silver-Catalyzed Olefin Aziridination Reactions: Concomitant Involvement of the Singlet and Triplet Pathways
  作者：Lourdes Maestre、W. M. C. Sameera、M. Mar Díaz-Requejo、Feliu Maseras、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1021/ja307229e

  日期：2013.1.30

  singlet surfaces, which induce the direct formation of the aziridines, and stereochemistry of the olefin is retained. In the case of copper, a radical intermediate is formed, and this intermediate constitutes the starting point for competition steps involving ring-closure (through a MECP between the open-shell singlet and triplet surfaces) or carbon-carbon bond rotation, and explains the loss of stereochemistry

  从机理的角度研究了由带有氢三(吡唑基)硼酸盐 (Tp(x)) 配体的铜和银配合物催化的烯烃氮丙啶化反应。进行了几种机械探针反应，特别是对取代苯乙烯的竞争实验、烯烃的立体特异性、自由基抑制剂的作用以及自由基时钟的使用。这些实验的数据似乎是矛盾的，因为它们不完全支持先前报道的协同或逐步机制。但是理论计算提供了银和铜系统与不同烯烃的反应曲线，以满足所有实验数据。根据我们从实验和理论研究中收集到的信息，我们提出了一个机械建议。在所有情况下，该反应开始于形成具有某些自由基特性的金属 - 氮烯物种，因此氮丙啶化反应通过自由基机制进行。然而，基于银的系统在三线态和封闭壳单线态表面之间具有最小能量交叉点 (MECP)，这会导致氮丙啶的直接形成，并且保留了烯烃的立体化学。在铜的情况下，形成了自由基中间体，该中间体构成了涉及闭环（通过开壳单线态和三线态表面之间的 MECP）或碳 - 碳键旋转的竞争步骤的起点，
• Stereospecific Ring Opening and Cycloisomerization of Aziridines with Propargylamines: Synthesis of Functionalized Piperazines and Tetrahydropyrazines
  作者：Bijay Ketan Das、Sourav Pradhan、Tharmalingam Punniyamurthy

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01723

  日期：2018.8.3

  Stereospecific Cu-catalyzed nucleophilic ring opening of N-sulfonylaziridines with propargylamines and subsequent hydroamination afford piperazines, which leads to double-bond isomerization to furnish tetrahydropyrazines. Optically active aziridines can be cross-coupled with high enantiomeric purities (>98% ee).

  N-磺酰基氮丙啶与炔丙基胺的立体特异性Cu催化亲核开环和随后的加氢胺化反应得到哌嗪，其导致双键异构化以提供四氢吡嗪。旋光氮丙啶可以与高对映体纯度（> 98％ee）交叉偶联。
• Merging Photoredox/Nickel Catalysis for Cross-Electrophile Coupling of Aziridines with Pyridin-1-ium Salts via Dearomatization
  作者：Chong-Hui Xu、Jin-Heng Li、Jian-Nan Xiang、Wei Deng

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01077

  日期：2021.5.7

  Merging photoredox/nickel catalysis enabling the cross-electrophile coupling of aziridines with pyridin-1-ium salts involving dearomatization for the synthesis of β-(1,4-dihydropyridin-4-yl)-ethylamines, especially including bioactive motif-based analogues, is described. This method allows incorporation of a 1,4-dihydropyridin-4-yl group and formation a N–H amino group to construct highly valuable

  合并光氧化还原/镍催化，使氮丙啶与吡啶-1-鎓盐发生跨亲电偶联，涉及脱芳香化反应，以合成β-（1,4-二氢吡啶-4--4-基）-乙胺，特别是包括基于生物活性基序的类似物，描述。该方法允许通过一个步骤合并一个1,4-二氢吡啶-4-基并形成一个NH氨基以构建高价值的β-（1,4-二氢吡啶-4-基）-乙胺骨架。 C2–N键区域选择性裂解和脱芳香化烷基化反应具有精确的区域选择性和出色的官能团耐受性，代表了一种有吸引力的交叉亲电子偶联策略，可通过避免预官能化实现包括氮丙啶和吡啶-1-鎓盐在内的两个亲电子之间的转化。
• Synthesis of 2-Aminophosphates via S_N2-Type Ring Openings of Aziridines with Organophosphoric Acids
  作者：Yang Wang、Bing-Yi Liu、Gaosheng Yang、Zhuo Chai

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01302

  日期：2019.6.21

  The synthesis of 2-aminophosphates is achieved by a SN2-type ring opening reaction of various N-protected or free aziridines with phosphoric acids in a regiospecific and/or enantiospecific way. A one-pot, two-step procedure is also developed enabling direct access to 2-aminophosphates from olefins without isolation of the aziridine intermediates.

  通过各种N-保护的或游离的氮丙啶的S N 2型开环反应以区域特异性和/或对映体特异性的方式实现磷酸2-氨基磷酸酯的合成。还开发了一种一锅两步的方法，无需分离氮丙啶中间体即可直接从烯烃获得2-氨基磷酸酯。
• Transition-Metal-Free Stereospecific Oxidative Annulative Coupling of Indolines with Aziridines
  作者：Pallab Karjee、Tanumay Sarkar、Subhradeep Kar、Tharmalingam Punniyamurthy

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00899

  日期：2020.6.19

  Tandem C–N bond formation for the oxidative annulation of indolines with aziridines is accomplished employing the combination of DDQ and NaOCl at ambient conditions. Optically active aziridine can be coupled with high enantiomeric purity (>99% ee). The substrate scope, stereocontrol with the enantioenriched substrate, and scale-up are the important practical advantages.

  在环境条件下，使用DDQ和NaOCl的组合，可完成吲哚啉与氮丙啶氧化环化的串联C–N键。旋光氮丙啶可以与高对映体纯度（> 99％ee）偶联。底物范围，对映体富集底物的立体控制和放大是重要的实际优势。