di<2H3>methyl acetylenedicarboxylate | 16199-24-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: di<2H3>methyl acetylenedicarboxylate
• 英文别名: di(trideuteriomethyl)acetylenedicarboxylate；hexadeutero dimethyl acetylenedicarboxylate；dimethyl acetylenedicarboxylate-d6；dimethyl-d6 acetylenedicarboxylate；butynedioic acid bis-trideuteriomethyl ester；DMAD-d6；2-Butynedioic acid, 1,4-di(methyl-d3) ester；bis(trideuteriomethyl) but-2-ynedioate
• CAS: 16199-24-9
• 化学式: C₆H₆O₄
• 分子量: 148.064
• InChiKey: VHILMKFSCRWWIJ-WFGJKAKNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di<2H3>methyl acetylenedicarboxylate 在 碳酸氢钠 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 生成 5,6-bis(trideuteromethoxycarbonyl)-3-hydroxy-2-picolinic acid
  参考文献：
  名称：

  邻基团协助的3-羟基吡啶羧酸盐的区域选择性功能化

  摘要：

  未反应的，高度取代的吡啶酯的区域选择性水解，酯交换反应和氨解反应是在温和条件下通过采用邻近基团辅助的催化作用实现的。在不主动除去醇副产物的情况下获得了优异的收率。区域选择性氨解具有相当大的底物范围（杂芳基，烷基和氨基酸）。提出了一种涉及由去质子化的酚羟基辅助的机制，用于水解和酯交换反应。

  DOI：

  10.1002/asia.201601111
• 作为产物：
  描述：

  氘代甲醇 、 丁炔二酸 在 硫酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以81%的产率得到di<2H3>methyl acetylenedicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  庚烷的σ骨架重排：庚二烯1,2-二羧酸酯热转变为庚烯1,3,2-二羧酸酯† ‡

  摘要：

  结果表明，二甲基庚烯-1，2-二羧酸盐在> 200°C的温度下发生重排，生成相应的1,3-二羧酸盐，将其分离为更稳定的3,5-二羧酸盐。用7-异丙基-5,10-二甲基庚烯-1,2-二羧酸二甲酯（1）进行的2 H和13 C标记实验（1）被重排为9，异丙基-1,6-二甲基庚烯-3,5-二羧酸二甲酯。（2）表明该反应是通过在1的庚烯骨架中交换C（2）和C（3）而发生的。因此，将1转换为2代表庚烯的第一个热σ骨架重排。1和的结构关于X射线分析和光谱数据讨论图2。

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680427

文献信息

• Transformation of Alkyl<i>N</i>-(Vinyloxy)benzimidates to Alkyloxazoles. Mechanism and Extension
  作者：Masataka Yokoyama、Yasuhiro Menjo、Makoto Ubukata、Masakazu Irie、Mikari Watanabe、Hideo Togo

  DOI：10.1246/bcsj.67.2219

  日期：1994.8

  Transformation of alkyl N-(vinyloxy)benzimidates to alkyloxazoles proceeds through the intermediates: a charge-separated 1,2-oxazetidine derivative and then 1-hydroxy-2-[[methylthio(phenyl)methylene]imino]maleic acid diester, while their photochemical transformation takes place via a concerted [1,3] sigmatropic shift. As the extension of this reaction, the preparation of the precursor proposed for

  N-（乙烯基氧基）苯甲酸烷基酯通过中间体转化为烷基恶唑：电荷分离的 1,2-氧氮杂环丁烷衍生物，然后是 1-羟基-2-[[甲硫基（苯基）亚甲基]亚氨基]马来酸二酯，而它们的光化学转化通过一致的 [1,3] σ 位移发生。作为该反应的延伸，描述了维吉尼亚霉素 M2 合成前体的制备和 N-(乙烯基氧基) 苯甲亚胺酸烷基酯的 N-类似物的反应。
• Metallacycloheptatrienes of Iridium(III):  Synthesis and Reactivity
  作者：Margarita Paneque、Cristina M. Posadas、Manuel L. Poveda、Nuria Rendón、Laura L. Santos、Eleuterio Álvarez、Verónica Salazar、Kurt Mereiter、Enrique Oñate

  DOI：10.1021/om061036o

  日期：2007.7.1

  which the carboxylate MeO2CCO2- ligand completes the metal coordination sphere. Interestingly, substitution of this group by OH- or MeO- allows the formation of Jackson−Meisenheimer complexes, reflecting the inherent aromaticity of these electron-deficient metalloaromatics. Finally, the hydrogenation of the iridacycloheptatrienes has been studied. All new compounds have been fully characterized by microanalysis

  红外（I）丁二烯络合物TP ME2的Ir（η 4 -CH 2 C（Me）的C（Me）的CH 2）（1）（TP ME2 =氢三（3,5-二甲基）硼酸盐）反应以≥3当量DMAD（RC⋮CR，R = CO 2 Me）在CH 2 Cl 2中，在不定水存在下，在60°C下通过三个DMAD分子的氧化偶联形成iridacycloheptatriene （2）金属配位球。在相关过程中，Tp ME2 IrPh 2（N 2）（4）给出两个苯甲酰化的iridacycloheptatrienes，对称的物种（5）和不对称的物种（6）。这些络合物中的水配体不稳定，并且已经获得了被CO，PMe 3和NCMe取代的衍生物。2，5，和6的反应，在25℃下，用氧代传递的氧化剂如吨BuOOH与形成酮基metallabicyclic产品7 - 9，从选择性氧代攻击的γ，δ-C，其导致Ç双键，无论其是苯甲酸酯型还是（R）C C（
• Thermal Reactions of Guaiazulene and Its 3-Methyl Derivative with Dimethyl Acetylenedicarboxylate
  作者：Peter Uebelhart、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19920750804

  日期：1992.12.16

  six tetracyclic compounds ‘anti’-17 to ‘anti’-21 as well as ‘syn’-19 and small amounts of a 4:1 mixture of the tricyclic tetracarboxylates 22 and 23. The structure of the tetracyclic compounds can be traced back by a retro-Diels-Alder reaction to the corresponding structures of tricyclic compounds (24--29; cf. Scheme 8) which are thermally interconverting by [1,5]-C shifts at 190°. The tricyclic tetracarboxylates

  7-异丙基-1,3,4-三甲基az（3-甲基愈创木酚; 2）与过量的乙炔二羧酸二甲酯（ADM）在十氢化萘中在200°下热反应导致形成相应的庚烯-（5a / 5b和6a /参见图6b；参见方案3）和1，2，2，5-二氮杂环戊烯-1，2-二羧酸酯（分别为7和8）。这些化合物与少量相应的四环化合物（“抗” -13）一起通过重排（5a / 5b和6a / 6b），逆-狄尔斯-阿尔德反应（7和8）以及Diels - Alder与两个主要三环中间体（14和15；参见方案5）与ADM（' anti' - 13）的反应，这是通过将ADM选择性地加成到五元化合物上而形成的响2。在一个竞争的狄尔斯-阿尔德反应，ADM也被添加到的七元环2，导致三环化合物的形成9和10和的狄尔斯-阿德耳加合物“抗9和第三三环中间体16的“ -11”和“抗” -12分别与9和10处于200°热平衡（参见方案6）。己二烯基羧酸盐5a
• The stereochemistry of alkyne insertion into Ru–H and Ru–Cl bonds
  作者：Jonathan D. Vessey、Roger J. Mawby

  DOI：10.1039/dt9930000051

  日期：——

  reactions involve trans addition of Ru–H to the alkyne. For the PMe2Ph complexes, selective deuteriation was required to simplify the spectra. In contrast, [Ru(CO)Cl(H)(PMe2Ph)3] reacts by cis addition of Ru–H to the alkyne. Carbonyl substitution in [Ru(CO)2C(CO2Me)C(CO2Me)H}Cl(PMe2Ph)2] by PMe2Ph leaves the geometry of the vinyl ligand unchanged, so that two (non-interconverting) isomers of [Ru(CO)C

  通过将MeO 2 CC CCO 2 Me插入[Ru（CO）2 Cl（H）L 2 ]（L = PMe 2 Ph或AsMe 2 Ph的Ru-H键中）获得的乙烯基配合物的质子耦合13 C NMR研究）或[Ru（CO）2 H 2 L 2 ]的一个Ru–H键表明反应涉及将Ru–H反式加成到炔烃上。对于PMe 2 Ph配合物，需要选择性氘化以简化光谱。相反，[Ru（CO）Cl（H）（PMe 2 Ph）3 ]通过顺式反应Ru–H在炔烃中的加成。在的[Ru（CO）羰基取代2 C（CO 2 Me）的C（CO 2 Me）的H}氯（PME 2 PH）2 ]由PME 2个博士叶乙烯基配体不变的几何形状，使得两个（非可以得到[Ru（CO）C（CO 2 Me）= C（CO 2 Me）H} Cl（PMe 2 Ph）3的-互变异构体。而反式-[Ru（CO）2 Cl 2（PMe 2 Ph）2 ]通过顺式与MeO 2 CC
• Long-Lived¹H Nuclear Spin Singlet in Dimethyl Maleate Revealed by Addition of Thiols
  作者：Yuning Zhang、Pei Che Soon、Alexej Jerschow、James W. Canary

  DOI：10.1002/anie.201310284

  日期：2014.3.24

  Singlet states are well isolated from the environment, such that they acquire long lifetimes. We describe herein a model reaction for read‐out of a hyperpolarized long‐lived state in dimethyl maleate using thiol conjugate addition. This type of reaction could lend itself to monitoring oxidative stress or hypoxia by sensitive detection of thiols. Similar reactions could be used in biosensors or assays that

  核磁共振（NMR）光谱和磁共振成像（MRI）已成为许多研究领域中的重要技术。一个主要限制是这些方法的相对较低的灵敏度，近来超极化已解决了这些方法。但是，一旦在分子上施加了超极化，磁化通常会在相对较短的时间内衰减。单重态与环境隔离良好，因此它们的寿命很长。我们在此描述了一种模型反应，该反应使用硫醇共轭物加成法在马来酸二甲酯中超极化的长寿命状态的读出。这种类型的反应可以通过敏感地检测硫醇来监测氧化应激或缺氧。类似的反应可用于利用分子转换的生物传感器或测定中。在该系统中看到在[D 4 ] MeOH中发生1 H旋转。