[9,9-(2)H2]芴 | 778-60-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 中文名称: [9,9-(2)H2]芴
• 英文名称: 9,9-dideuteriofluorene
• 英文别名: 9,9-dideuterofluorene；fluorene-d₂；Fluoren；(9,9-2H2)fluorene；fluorene-9,9-d2；9,9-Dideuterofluoren；9H-fluorene-9,9-d2；Fluoren-9,9-d(2)
• CAS: 778-60-9
• 化学式: C₁₃H₁₀
• 分子量: 168.207
• InChiKey: NIHNNTQXNPWCJQ-KNXIQCGSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [9,9-(2)H2]芴 在 fluorene anion 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  9-烷基芴和（9-烷基芴基）锂在醚中的质子转移反应

  摘要：

  9-取代芴和 9-取代芴基锂之间的质子转移反应速率已在 25 和 71/sup 0/C 的醚中进行了检测。对芴观察到高初级同位素效应 (k/sup H/k/sup D/ = 9.5) 和大量动力学 (1.11 +- 0.04) 和平衡 (1.19 +- 0.04) 同位素效应。令人惊讶的是，尽管烷基直接位于参与质子转移的碳上，但分子间空间效应似乎只起次要作用。吸能交叉反应的势垒（即那些涉及阴离子和烃中不同烷基的反应）是两个相应的同一反应（即那些涉及阴离子和烃中相同烷基的反应）的势垒总和的一半. 这导致从 0 变化的布朗斯特斜率。芴基阴离子的反应为 7，9-（叔丁基）芴基阴离子的反应为 1.8。同一性和交叉反应的速率相互之间以及与 ..delta..pK 给出近似线性相关性，并且受与 sigma* 相关的影响的支配。取代基效应相关和同一反应和交叉反应之间的动力学关系表明，交叉反应的过渡态仅响

  DOI：

  10.1021/ja00366a038
• 作为产物：
  描述：

  芴丁酯 在 lithium aluminium deuteride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 [9,9-(2)H2]芴
  参考文献：
  名称：

  不对称二醇的光化学品哪醇重排

  摘要：

  一系列不对称9-芴基-取代的频哪醇光化学反应VIC -diols进行了研究，并用它们的酸催化的热反应进行比较。与热反应不同，辐射诱导的过程仅涉及芴基阳离子，这反映在两个反应之间的产物分布差异上。根据产品研究，取代基的迁移能力在光化学过程中被逆转，这表明动力学控制是在中性条件下进行的，这与酸催化的热反应不同。芴基阳离子中间体的存在及其寿命是通过激光闪光光谱研究确定的。

  DOI：

  10.1021/jo035439z

文献信息

• Room‐Temperature Palladium‐Catalyzed Deuterogenolysis of Carbon Oxygen Bonds towards Deuterated Pharmaceuticals
  作者：Wei Ou、Xudong Xiang、Ru Zou、Qing Xu、Kian Ping Loh、Chenliang Su

  DOI：10.1002/anie.202014196

  日期：2021.3.15

  Site‐specific incorporation of deuterium into drug molecules to study and improve their biological properties is crucial for drug discovery and development. Herein, we describe a palladium‐catalyzed room‐temperature deuterogenolysis of carbon–oxygen bonds in alcohols and ketones with D2 balloon for practical synthesis of deuterated pharmaceuticals and chemicals with benzyl‐site (sp3 C−H) D‐incorporation. The

  氘在药物分子中的位点特异性掺入以研究和改善其生物学特性对于药物发现和开发至关重要。本文中，我们描述了使用D 2球囊进行钯催化的室温醇和酮中碳-氧键的氘氘脱氢反应，用于实际合成氘化药物和带有苄基位点（sp 3 CH）D掺入的化学物质。这种脱氧氘化策略的亮点是温和的条件，宽广的范围，实用性和高化学选择性。为了能够直接使用D 2 O，电催化D 2 O分流适用于原位供应D 2一经请求。通过该系统，使用D 2 O以可持续和实用的方式证明了氘在布洛芬的代谢位置（苄基位）中的精确掺入。
• Deprotonation of ions pairs in aqueous solvent. Competing bimolecular and solvolytic elimination reactions
  作者：Alf Thibblin

  DOI：10.1021/ja00241a026

  日期：1987.4

  formation of a common contact ion pair (with a secondary isotope effect of 2.2) which either undergoes nucleophilic attack by water (isotope effect 1.0) or is deprotonated by water (isotope effect 2.8) ormore » other general base (including chloride and bromide anions). Direct elimination from the ion pairs is indicated by the observation that the fraction of elimination increases with rising basicity

  9-(2-氯-2-丙基)芴 (h-1-Cl) 或 9-(2-溴-2-丙基) 芴 (h-1-Br) 在 25 ℃ 的 25 vol% 乙腈水溶液中的溶剂分解生成 9-(2-丙烯基)芴 (h-4)、9-(2-羟基-2-丙基)芴 (h-2) 和痕量 9-异亚丙基芴 (h-3)。相应的乙酸盐 9-(2-乙酰氧基-2-丙基)芴 (h-1-OAc) 产生相同的产物，但 3 和 4 的数量相当。碱以及氯离子或溴离子的存在增加了消除分数产品但不增加 k12 + k14。用取代的乙酸根阴离子使碳阳离子中间体去质子化的布朗斯台德参数很小，约为 = 0.05。氘化类似物 9-(1,1,1,3,3,3,-SH6)-9-(2-氯-2-丙基)芴 (d6-1-Cl) 的反应比 h-1-Cl 慢。因此，在没有碱的情况下测量整体动力学同位素效应为 (k12/sup H/ + k13/sup H/ + k14/sup H/)/(k12/sup
• Solvent-Promoted E2 Reaction Competing with SN2 Reaction and Stepwise Solvolytic Elimination and Substitution Reactions
  作者：Qingshui Meng、Alf Thibblin

  DOI：10.1021/ja00142a003

  日期：1995.9

  Solvolysis of 9-(1-X-ethyl)fluorene (1-X, X = I, Br, Cl, OTs, or OBs) in 25 vol % acetonitrile in water gives the elimination products 9-(1-ethylidene)fluorene (3) and 9-vinylfluorene (2) and the substitution products 9-(1-hydroxyethyl)fluorene (1-OH) an

  9-(1-X-乙基)芴（1-X，X = I、Br、Cl、OTs 或 OBs）在 25 vol% 乙腈水溶液中的溶剂分解得到消除产物 9-（1-亚乙基）芴（ 3) 和 9-乙烯基芴 (2) 以及取代产物 9-(1-羟乙基) 芴 (1-OH) 和
• Kinetic Study of the Hydrogen Abstraction Reaction of the Benzotriazole-<i>N</i>-oxyl Radical (BTNO) with H-Donor Substrates
  作者：Paolo Brandi、Carlo Galli、Patrizia Gentili

  DOI：10.1021/jo051615n

  日期：2005.11.1

  The aminoxyl radical (>N−O•) BTNO (benzotriazole-N-oxyl) has been generated by the oxidation of 1-hydroxybenzotriazole (HBT; >N−OH) with a CeIV salt in MeCN. BTNO presents a broad absorption band with λmax 474 nm and ε 1840 M-1 cm-1, and spontaneously decays with a first-order rate constant of 6.3 × 10-3 s-1 in MeCN at 25 °C. Characterization of BTNO radical by EPR, laser flash photolysis, and cyclic

  通过在MeCN中用Ce IV盐氧化1-羟基苯并三唑（HBT;> N-OH），生成了氨氧基（> NO •）BTNO（苯并三唑-N-氧基）。BTNO呈现一个宽吸收带与λ最大474纳米和ε1840中号- 1厘米- 1，并且自发地衰减具有6.3×10的一阶速率常数- 3小号- 1在25°C下的MeCN中。提供了通过EPR，激光闪光光解和循环伏安法对BTNO自由基进行表征的方法。在存在氢供体底物（如烷基芳烃，苄基和烯丙醇和链烷醇）的情况下，BTNO的自发衰减会大大加速，并且在25°C的光谱下已研究了BTNO从许多底物中吸氢的速率常数。动力学同位素效应证实了H提取步骤是决定速率的方法。激活参数已在15-40°C范围内使用选定的底物进行了测量。E a之间的相关性根据Evans-Polanyi方程获得了一系列小氢供体的BDE（CH）（CH键解离能），α= 0.44。从该图中可以推断出实验上不可用的苯甲醇的BDE（CH）。79
• Experimental Evidence for p<i>K</i>_a-Driven Asynchronicity in C–H Activation by a Terminal Co(III)–Oxo Complex
  作者：McKenna K. Goetz、John S. Anderson

  DOI：10.1021/jacs.8b13490

  日期：2019.3.6

  transition metal oxo complexes is a fundamental reaction in oxidative chemistry carried out by both biological and synthetic systems. This centrality has motivated efforts to understand the patterns and mechanisms of such reactivity. We have therefore thoroughly examined the C-H activation reactivity of the recently synthesized and characterized late transition metal oxo complex PhB ( tBuIm)3CoIIIO

  过渡金属氧配合物对 CH 的活化是生物和合成系统进行的氧化化学中的基本反应。这种中心性促使人们努力了解这种反应的模式和机制。因此，我们彻底检查了最近合成和表征的晚期过渡金属氧配合物 PhB (tBuIm)3CoIIIO 的 CH 活化反应性。该复合物缀合物的 p Ka 和 BDFEO-H 的精确值已通过实验确定，并提供对观察到的反应性的深入了解。还测量了该复合物与 9,10-二氢蒽之间反应的活化参数，并与之前的文献实例进行了比较。PhB(tBuIm)3CoIIIO 与各种氢原子供体的反应速率评估表明，该复合物的反应性取决于目标底物的 p Ka，而不是 BDEC-H。这一观察结果与许多其他过渡金属氧配合物的普遍引用的反应性范式背道而驰。PhB(tBuIm)3CoIIIO 对 CH 活化反应的实验和计算分析表明，这些过程的过渡态包含显着的质子转移特征。然而，额外的实验强烈表明该反应不是通过逐步过程发生的，从而得出结论：这种