ethyl 5-(4-methoxyphenyl)-4,5-dihydroisoxazole-3-carboxylate | 145622-00-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: ethyl 5-(4-methoxyphenyl)-4,5-dihydroisoxazole-3-carboxylate
• 英文别名: 3-Ethoxycarbonyl-5-(4-methoxyphenyl)-4,5-dihydroisoxazole；ethyl 5-(4-methoxyphenyl)-4,5-dihydro-1,2-oxazole-3-carboxylate
• CAS: 145622-00-0
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₄
• 分子量: 249.266
• InChiKey: NMLVLLFVQCOERR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  68-69 °C(Solv: chloroform (67-66-3); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  357.2±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  57.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 5-(4-methoxyphenyl)-4,5-dihydroisoxazole-3-carboxylate 在 三氟乙酸 、 sodium nitrite 作用下， 生成 5-(4-甲氧基苯基)异噁唑-3-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  2-芳基环丙烷羧酸的酯与亚硝酸的反应。芳基取代的3-乙氧基羰基-4,5-二氢异恶唑和3-乙氧基羰基异恶唑的合成

  摘要：

  2-芳基环丙烷羧酸的酯与原位产生的亚硝酸反应，将亚硝酰基阳离子区域选择性地插入环丙烷环中。根据底物/亚硝基化试剂的比例，反应进行以形成芳基取代的3-乙氧基羰基-4,5-二氢异恶唑或相应的异恶唑。起始2-芳基环丙烷羧酸酯的芳环中取代基的性质和位置影响反应速率，但对三元环上亚硝酰基阳离子的进攻的区域选择性没有影响。对于顺式和反式-2-芳基环丙烷羧酸的酯的2-和4-硝基苯基衍生物，注意到异构体底物的反应性对其立体化学和硝基在芳族环中的位置的依赖性。

  DOI：

  10.1007/s10593-009-0315-6
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯乙烯 、 氯代肟基乙酸乙酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以51 %的产率得到ethyl 5-(4-methoxyphenyl)-4,5-dihydroisoxazole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  DNA编码库的化学空间多样化：通过可见光介导的能量转移催化在DNA上合成2-oxa-1-azaspiro(双环[3.2.0])庚烷

  摘要：

  氮杂螺[3.3]庚烷是药物发现项目中有价值的合成靶标。与其他小饱和环相比，与该部分的制备和多样化相关的挑战导致含有该螺环的化合物的应用受到限制。在这方面，合成光化学领域的重要进展利用了2-异恶唑啉-3-羧酸盐三重激发态的双自由基性质，使这些物质在可见光照射下参与分子间偶联反应。作为我们通过光催化制备富含 F(sp 3 )、结构复杂的分子用于 DNA 编码文库技术 (DELT) 应用的计划的延续，我们在此公开了独特且密集功能化的 2-oxa-1-azabicyclo[3.2] 的掺入。 .0]庚烷通过[2+2]环加成能量转移敏化，提供了对未探索的氮杂螺化合物文库的访问，其中许多化合物包括对于DNA缀合产物的进一步功能化和文库生产非常重要的额外合成手柄。

  DOI：

  10.1039/d3cc03421f

文献信息

• Oxidize Amines to Nitrile Oxides: One Type of Amine Oxidation and Its Application to Directly Construct Isoxazoles and Isoxazolines
  作者：Xiao-Wei Zhang、Xiao-Lin He、Nan Yan、Hong-Xing Zheng、Xiang-Guo Hu

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02281

  日期：2020.12.4

  A facile oxidative heterocyclization of commercially available amines and tert-butyl nitrite with alkynes or alkenes leading to isoxazoles or isoxazolines is described. The unprecedented strategy of the oxidation of an amine directly to a nitrile oxide was used in this cyclization process. This reaction is highly efficient, regiospecific, operationally simple, mild, and tolerant of a variety of functional

  描述了可商购的胺和亚硝酸叔丁酯与炔或烯烃的容易的氧化性杂环化，其导致异恶唑或异恶唑啉。在这种环化过程中使用了前所未有的将胺直接氧化为一氧化氮的策略。该反应是高效的，区域特异性的，操作简单的，温和的，并且耐受多种官能团。对照实验为这种新型的氧化环化反应提供了一种一氧化氮中间体机制。此外，实现了对生物活性分子骨架的合成应用和药物的后期修饰。
• Acyclic nitronate olefin cycloaddition (ANOC): regio- and stereospecific synthesis of isoxazolines
  作者：Liang Ma、Luyao Kou、Feng Jin、Xionglve Cheng、Suyan Tao、Gangzhong Jiang、Xiaoguang Bao、Xiaobing Wan

  DOI：10.1039/d0sc05607c

  日期：——

  We report the first demonstrations of intra- and intermolecular acyclic nitronate olefin cycloaddition (ANOC) reactions that enable the highly efficient syntheses of isoxazolines bearing various functional groups. This general approach to accessing γ-lactone fused isoxazolines was hitherto unprecedented. The room temperature transformations reported herein exhibit wide substrate scopes, as evidenced

  我们报告的第一个示范的分子内和分子间的无环亚硝酸盐烯烃环加成（ANOC）反应，使带有各种官能团的异恶唑啉的高效合成成为可能。迄今为止，这种访问γ-内酯稠合的异恶唑啉的通用方法是前所未有的。如70多个实例所示，本文报道的室温转化表现出较宽的底物范围，包括生成五种三环异恶唑啉。通过提供高度功能化的异恶唑啉的一系列试验证实了该方法的鲁棒性。两个实验结果和密度泛函理论计算表明，这些变换继续经由所述原位形成无环的硝酸盐以及协同的[3 + 2]环加成反应和叔丁氧基消除过程，从而获得区域和立体特异性。
• 一种异噁唑啉衍生物的制备方法
  申请人：苏州大学

  公开号：CN107118171B

  公开（公告）日：2019-05-17

  本发明公开了一种异噁唑啉衍生物的制备方法，以烯烃衍生物、重氮衍生物以及亚硝酸叔丁酯为反应底物，以铜化物为催化剂，在碱的条件下，通过金属卡宾与自由基偶联，进一步串联环化反应制备得到异噁唑啉衍生物；本发明设计了一种温和的反应条件，选用原料廉价易得，选用便宜的金属铜化合物为催化剂，直接在封管体系中就可以很方便的合成异噁唑啉衍生物衍生物。避免了传统合成方法使用大量氧化剂，贵金属作为催化剂，无水无氧等苛刻的实验条件，使得反应简单易行，后处理简单，具有潜在的工业应用价值。
• Coupling Reaction of Cu-Based Carbene and Nitroso Radical: A Tandem Reaction To Construct Isoxazolines
  作者：Rongxiang Chen、Yanwei Zhao、Shangwen Fang、Wenhao Long、Hongmei Sun、Xiaobing Wan

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02885

  日期：2017.11.3

  unprecedented cross-coupling reaction between copper carbene and nitroso radical has been developed. This radical-carbene coupling reaction (RCC reaction) offers a novel approach for the preparation of various isoxazolines, which features the construction of C–C, C–O, and C═N bonds in a one-pot process. The synthetic utility of our method is further enhanced by its mild reaction conditions, wide substrate

  在这封信中，已经开发出卡宾铜与亚硝基自由基之间空前的交叉偶联反应。这种自由基-卡宾偶联反应（RCC反应）为制备各种异恶唑啉提供了一种新颖的方法，其特征是通过一锅法构建C–C，C–O和C═N键。温和的反应条件，广泛的底物范围和简单的操作方法进一步提高了我们方法的合成效用。