dimethyl 2-(4-cyanophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate | 132145-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(4-cyanophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 132145-66-5
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₄
• 分子量: 259.262
• InChiKey: SWJUYMFIWFWQMV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  76.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(4-cyanophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 potassium thiotosylate 、 nickel dibromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以43%的产率得到dimethyl 5-(4-cyanophenyl)-1,2-dithiolane-3,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  将 S2 插入供体-受体环丙烷：获得二硫杂环戊烷并将其转化为二氧化硫杂环丁烷

  摘要：

  报道了一种从供体-受体环丙烷开始的简便有效的二硫杂环戊烷途径。对甲苯硫代磺酸钾已被确定为二硫化物部分正式插入的首选试剂。使用这种方法，已合成具有高官能团耐受性的中等至良好产率的二硫杂环戊烷。在用过量的m CPBA 处理后，相应的二硫杂环戊烷会产生四元二氧化硫杂环丁烷、D-A 环丙烷的形式 (3+1)-环加成产物和二氧化硫。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00967
• 作为产物：
  描述：

  4-氰基苯甲醛 在 哌啶 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 生成 dimethyl 2-(4-cyanophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  质子离子液体介质中的 4-(二甲氨基)叠氮化吡啶鎓作为叠氮酸的稳定等效物

  摘要：

  我们报告了一种多克合成 4-(二甲氨基) 叠氮化吡啶鎓的过程，这是一种稳定、非爆炸性、低吸湿性的叠氮化物离子源，可溶于质子和非质子有机溶剂。在质子离子液体介质中，该试剂被证明可作为有毒且不稳定的叠氮酸的更安全等效物。使用供体-受体环丙烷开环作为模型过程证明了该系统的合成效用。详细说明了根据所应用的质子离子液体提供各种 (2-叠氮基-2-芳乙基) 丙二酸二烷基酯或 4-叠氮基-4-芳基丁酸二烷基酯的一般程序。建立所研究的供体-受体环丙烷的转化时间，提供相对反应性序列。4-(二甲氨基)吡啶叠氮在常规亲核取代、环氧乙烷开环中的应用，

  DOI：

  10.1002/adsc.202200486

文献信息

• (3 + 2)-Cycloaddition of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Selenocyanate: Synthesis of Dihydroselenophenes and Selenophenes
  作者：Anu Jacob、Peter G. Jones、Daniel B. Werz

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03329

  日期：2020.11.6

  We present a Lewis-acid-catalyzed (3 + 2)-cycloaddition of donor–acceptor cyclopropanes and selenocyanate (as its tetramethylammonium salt) for the synthesis of dihydroselenophenes. The transformation proceeded with moderate to excellent yields and showed a high functional group tolerance. Further oxidation using DDQ delivered selenophenes.

  我们提出了供体-受体环丙烷和硒氰酸酯（作为其四甲基铵盐）的路易斯酸催化（3 + 2）-环加成反应，用于合成二氢硒代苯。转化以中等至优异的产率进行，并显示出高的官能团耐受性。使用DDQ进一步氧化可得到硒烯。
• Ring Opening of Donor-Acceptor Cyclopropanes with the Azide Ion: A Tool for Construction of N-Heterocycles
  作者：Konstantin L. Ivanov、Elena V. Villemson、Ekaterina M. Budynina、Olga A. Ivanova、Igor V. Trushkov、Mikhail Ya. Melnikov

  DOI：10.1002/chem.201405551

  日期：2015.3.23

  general method for ring opening of various donor–acceptor cyclopropanes with the azide ion through an SN2‐like reaction has been developed. This highly regioselective and stereospecific process proceeds through nucleophilic attack on the more‐substituted C2 atom of a cyclopropane with complete inversion of configuration at this center. Results of DFT calculations support the SN2 mechanism and demonstrate

  已经开发出一种通用的方法，可通过类似S N 2的反应，将叠氮离子与各种供体-受体环丙烷开环。这种高度区域选择性和立体选择性的过程是通过亲核攻击环丙烷的更取代的C2原子进行的，该中心的构型完全反转。DFT计算结果支持S N2机理，证明环丙烷的相对实验反应性与计算出的能垒之间具有良好的定性相关性。该反应为多种多官能叠氮化物提供了一种简单的方法，产率高达91％。这些叠氮化物具有很高的合成效用，并参与了面向多样性的合成，这是通过已开发的将其转变为五元，六元和七元N杂环以及复杂的环状化合物的多径策略证明的。包括天然产物和药物，如（-）-尼古丁和阿托伐他汀。
• (3+2)-Cycloaddition of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Thiocyanate: A Facile and Efficient Synthesis of 2-Amino-4,5-dihydrothiophenes
  作者：Daniel B. Werz、Anu Jacob、Philip Barkawitz、Ivan A. Andreev、Nina K. Ratmanova、Igor V. Trushkov

  DOI：10.1055/a-1385-2385

  日期：2021.6

  An easy and efficient route to obtain 2-amino-4,5-dihydrothiophenes is presented. A formal (3+2)-cycloaddition of donor–acceptor cyclopropanes and ammonium thiocyanate catalyzed by Yb(OTf)3 delivers the desired products in good to excellent yields. A broad range of functional groups is tolerated during this process.

  提出了一种简单而有效的方法来获得2-氨基-4,5-二氢噻吩。由Yb（OTf）3催化的供体-受体环丙烷和硫氰酸铵的正式（3 + 2）-环加成反应可提供所需产物，且收率高至优异。在此过程中，可以容忍各种各样的官能团。
• Stereospecific Formal [3+2] Dipolar Cycloaddition of Cyclopropanes with Nitrosoarenes: An Approach to Isoxazolidines
  作者：Shyamal Chakrabarty、Indranil Chatterjee、Birgit Wibbeling、Constantin Gabriel Daniliuc、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201400885

  日期：2014.6.2

  The MgBr2‐catalyzed formal [3+2] cycloaddition of donor–acceptor activated cyclopropanes with nitrosoarenes offers a novel approach to various structurally diverse isoxazolidines. The reactions, which are experimentally easy to conduct, occur with complete stereospecificity and perfect control of regioselectivity. Product isoxazolidines can be readily transformed into α‐amino lactones by reductive

  MgBr 2催化的供体-受体活化的环丙烷与亚硝基芳烃的正式[3 + 2]环加成反应为各种结构不同的异恶唑烷提供了一种新颖的方法。这些反应在实验上很容易进行，发生时具有完全的立体特异性和对区域选择性的完美控制。产物异恶唑烷可以通过还原或脱羧N为容易转变成α氨基内酯 ö裂解和随后的内酯化和N-芳基键断裂，也可以在氧化条件下。
• (4 + 3)-Cycloaddition of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Thiochalcones: A Diastereoselective Access to Tetrahydrothiepines
  作者：André U. Augustin、J. Luca Merz、Peter G. Jones、Grzegorz Mlostoń、Daniel B. Werz

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03623

  日期：2019.12.6

  tetrahydrothiepines using donor-acceptor cyclopropanes. Thiochalcones, functioning as sulfur-containing four-atom building blocks, were reacted in a Lewis acid catalyzed formal (4 + 3)-cycloaddition reaction with donor-acceptor cyclopropanes as three-atom building blocks. Under mild conditions various tetrahydrothiepines were synthesized in good yields in a stereospecific reaction with high functional group tolerance

  描述了使用供体-受体环丙烷形成四氢噻吩类的通用方法。硫杂环丁烷，作为含硫的四原子结构单元，在路易斯酸催化的形式（4 + 3）-环加成反应中与供体-受体环丙烷作为三原子结构单元反应。在温和的条件下，以高官能团耐受性的立体定向反应以高收率合成了各种四氢噻吩类。