N-succimidyl [3-(N-phthalimido)adamantan-1-yl]formiate | 1617511-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: N-succimidyl [3-(N-phthalimido)adamantan-1-yl]formiate
• 英文别名: N-succimidyl[3-(N-phthalimido)-1-adamantyl]formate
• CAS: 1617511-44-0
• 化学式: C₂₃H₂₂N₂O₆
• 分子量: 422.437
• InChiKey: UIYGDPUVOHRPFP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.23
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  101.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-succimidyl [3-(N-phthalimido)adamantan-1-yl]formiate 在 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2,12-diaza-10-hydroxy-11-(2-methyl)propylhexacyclo[12.5.1.0^4,9.0^10,20.1^1,16.1^14,18]docosa-4,6,8-triene-3,13-dione
  参考文献：
  名称：

  邻苯二甲酰亚胺金刚烷二肽的光化学：氨基酸侧链对光环化的影响

  摘要：

  合成了一系列二肽1，N位含有3-( N-邻苯二甲酰亚胺金刚烷-1-羧酸，C位含有不同的脂肪族或芳香族l-或d-氨基酸。二肽1在丙酮敏化条件下得到简单的脱羧产物6和脱羧诱导的环化产物7，以及分别通过消除 H 2 O 或扩环形成的一些次级产物8和9。分子9通过邻苯二甲酰亚胺发色团，提供更复杂的多环11 . 仅在苯丙氨酸 (Phe)、脯氨酸 (Pro)、亮氨酸 (Leu) 和异亮氨酸 (Ile) 中观察到光脱羧诱导的环化至 7。与 Phe 的二肽相反，环化发生在氨基酸手性中心几乎完全外消旋化，但非对映选择性地仅产生一对对映体。所进行的研究很重要，因为它提供了邻苯二甲酰亚胺激活的二肽环化的呼吸和范围。 图形概要

  DOI：

  10.1007/s43630-023-00430-4
• 作为产物：
  描述：

  N-羟基丁二酰亚胺 、 3-(N-phthalimido)adamantane-1-carboxylic acid 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-succimidyl [3-(N-phthalimido)adamantan-1-yl]formiate
  参考文献：
  名称：

  邻苯二甲酰亚胺金刚烷二肽的光化学：氨基酸侧链对光环化的影响

  摘要：

  合成了一系列二肽1，N位含有3-( N-邻苯二甲酰亚胺金刚烷-1-羧酸，C位含有不同的脂肪族或芳香族l-或d-氨基酸。二肽1在丙酮敏化条件下得到简单的脱羧产物6和脱羧诱导的环化产物7，以及分别通过消除 H 2 O 或扩环形成的一些次级产物8和9。分子9通过邻苯二甲酰亚胺发色团，提供更复杂的多环11 . 仅在苯丙氨酸 (Phe)、脯氨酸 (Pro)、亮氨酸 (Leu) 和异亮氨酸 (Ile) 中观察到光脱羧诱导的环化至 7。与 Phe 的二肽相反，环化发生在氨基酸手性中心几乎完全外消旋化，但非对映选择性地仅产生一对对映体。所进行的研究很重要，因为它提供了邻苯二甲酰亚胺激活的二肽环化的呼吸和范围。 图形概要

  DOI：

  10.1007/s43630-023-00430-4

文献信息

• Synthesis and photochemical reactivity of phthalimidoadamantane–tyrosine conjugates
  作者：Margareta Sohora、Nikolina Vidović、Kata Mlinarić-Majerski、Nikola Basarić

  DOI：10.1007/s11164-017-2927-2

  日期：2017.10

  adamantylphthalimide and tyrosine, were synthesized and their photochemical reactivity investigated. Upon excitation to the triplet excited state, 3 does not give any photoproduct, although the photoinduced electron transfer (PET) should take place based on the thermodynamic properties. Tetrapeptide 4 and pentapeptide 5 are photochemically reactive, undergoing decomposition upon excitation. The lack

  摘要 合成了含有金刚烷基邻苯二甲酰亚胺和酪氨酸的二肽3，四肽4和五肽5，并对其光化学反应性进行了研究。激发到三重激发态时，3不会产生任何光产物，尽管光诱导的电子转移（PET）应基于热力学性质进行。四肽4和五肽5具有光化学反应性，在激发时会分解。酪氨酸和邻苯二甲酰亚胺之间的PET解释了预期的光脱羧反应性的缺乏。然而，产生苯氧基自由基的苯氧基自由基阳离子的去质子化或提供起始材料的反向电子转移的质子化可能比链内单电子转移更快，这将导致羧基自由基和脱羧。结果表明，通过正确选择反应物的氧化还原电位及其酸/碱性质，微调分子结构以获得所需的光反应性的重要性。 图形概要
• Photodecarboxylation of N-Adamantyl- and N-Phenylphthalimide Dipeptide Derivatives
  作者：Margareta Sohora、Tatjana Šumanovac Ramljak、Kata Mlinarić-Majerski、Nikola Basarić

  DOI：10.5562/cca2482

  日期：——

  New dipeptide derivatives 1 and 3 were synthesized and their reactivity in the photochemical reaction of decarboxylation was investigated. The photodecarboxylation of N-adamantyl derivatives la and 1b and N-phenylphthalimide derivatives 3a and 3b probably takes place from the triplet excited state. The triplet excited state of la, 3a and 3b was characterized by laser flash photolysis. N-phenylphthalimides 3a and 3b undergo 2-5 times more efficient photodecarboxylation than N-adamantylphthalimides la and lb. The aminoacid residue (Phe or Gly) at the C-terminus of the dipeptide does not influence the photodecarboxylation efficiency. Product selectivity in the photoreactions is determined by the conformation of the molecules. N-phenylphthalimides with the separated electron donor (carboxylate) and acceptor moiety (phthalimide) give only simple decarboxylation products, whereas N-adamantyl derivatives also give cyclization products.
• Memory of chirality in the phthalimide photocyclization of adamantane dipeptides
  作者：Tatjana Šumanovac Ramljak、Margareta Sohora、Ivana Antol、Darko Kontrec、Nikola Basarić、Kata Mlinarić-Majerski

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.05.118

  日期：2014.7

  Upon sensitized irradiation of N-phthalimido dipeptides containing or D-phenylalanine, enantioselective cyclization to diazamacrocycles takes place (ee >99%). The high optical purity of the products was explained by the memory of chirality effect. The chirality is preserved owing to the axial chirality of the biradical intermediate formed. An insight into the origin behind the enantioselective cyclization of the intermediate was given by density functional calculations. The very high enantiomeric excess in this type of photocyclization establishes it as a new method for the enantioselective synthesis of different large aza-heterocycles. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.