acetic acid 4-phenyl-but-2-enyl ester | 259268-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: acetic acid 4-phenyl-but-2-enyl ester
• 英文别名: (E)-4-phenylbut-2-en-1-yl acetate；4-phenylbut-2-en-1-yl acetate；(2E)-4-phenyl-2-butenyl acetate；[(E)-4-phenylbut-2-enyl] acetate
• CAS: 259268-91-2
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: WDCCDORXEJTPGD-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 沸点：
  120-121 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.0228 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  acetic acid 4-phenyl-but-2-enyl ester 在 dichlorobis(tricyclohexylphosphine)(benzylidene)rhodium 氢气 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 70.0 ℃ 、689.49 kPa 条件下， 以135 mg的产率得到4-苯基丁基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  串联催化：烯烃复分解、氢化和氢转移与单组分 Ru 配合物的顺序介导

  摘要：

  有机金属催化剂传统上被设计和优化以介导单一反应。然而，对方便有效的合成过程日益增长的需求需要开发能够直接或通过简单修饰催化多种机械不同反应的有机金属试剂。虽然 Ru 配合物 (PCy_3)_2Cl_2Ru= CHPh (1) 在烯烃复分解中得到了广泛的应用，但最近它也被证明是一种有效的预催化剂，用于介导自由基加成和加氢反应。我们最近证明了所有三个反应都可以串联进行，以提供明确定义的嵌段共聚物。在此，我们报告复合体 1，或其更活跃的衍生物 2，也可用于介导各种其他催化氢化反应，包括区域特异性酮和烯烃还原、酮的转移氢化和醇的脱氢氧化。此外，我们展示了各种用于快速构建小分子的“一锅”串联复分解加氢程序，包括 (R)-(-)-Muscone。

  DOI：

  10.1021/ja016431e
• 作为产物：
  描述：

  烯丙苯 、 cis-1,4-二乙酰氧基-2-丁烯 在 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 acetic acid 4-phenyl-but-2-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  串联催化：烯烃复分解、氢化和氢转移与单组分 Ru 配合物的顺序介导

  摘要：

  有机金属催化剂传统上被设计和优化以介导单一反应。然而，对方便有效的合成过程日益增长的需求需要开发能够直接或通过简单修饰催化多种机械不同反应的有机金属试剂。虽然 Ru 配合物 (PCy_3)_2Cl_2Ru= CHPh (1) 在烯烃复分解中得到了广泛的应用，但最近它也被证明是一种有效的预催化剂，用于介导自由基加成和加氢反应。我们最近证明了所有三个反应都可以串联进行，以提供明确定义的嵌段共聚物。在此，我们报告复合体 1，或其更活跃的衍生物 2，也可用于介导各种其他催化氢化反应，包括区域特异性酮和烯烃还原、酮的转移氢化和醇的脱氢氧化。此外，我们展示了各种用于快速构建小分子的“一锅”串联复分解加氢程序，包括 (R)-(-)-Muscone。

  DOI：

  10.1021/ja016431e

文献信息

• Cross-metathesis reaction of functionalized and substituted olefins using group 8 transition metal carbene complexes as metathesis catalysts
  申请人：CALIFORNIA INSTITUTE OF TECHNOLOGY

  公开号：US09403854B2

  公开（公告）日：2016-08-02

  The invention pertains to the use of Group 8 transition metal carbene complexes as catalysts for olefin cross-metathesis reactions. In particular, ruthenium and osmium alkylidene complexes substituted with an N-heterocyclic carbene ligand are used to catalyze cross-metathesis reactions to provide a variety of substituted and functionalized olefins, including phosphonate-substituted olefins, directly halogenated olefins, 1,1,2-trisubstituted olefins, and quaternary allylic olefins. The invention further provides a method for creating functional diversity using the aforementioned complexes to catalyze cross-metathesis reactions of a first olefinic reactant, which may or may not be substituted with a functional group, with each of a plurality of different olefinic reactants, which may or may not be substituted with functional groups, to give a plurality of structurally distinct olefinic products. The methodology of the invention is also useful in facilitating the stereoselective synthesis of 1,2-disubstituted olefins in the cis configuration.

  该发明涉及将8族过渡金属卡宾配合物用作烯烃交叉⽐特⽅反应的催化剂。具体地，使用取代有N-杂环卡宾配体的钌和锇烷基亚烯配合物来催化交叉⽐特⽅反应，从而提供各种取代和官能化的烯烃，包括磷酸酯取代的烯烃，直接卤代的烯烃，1,1,2-三取代的烯烃和季铵烯烃。该发明还提供了一种利用上述配合物催化第一烯烃反应物（可能带有或不带有官能团）与多种不同烯烃反应物（可能带有或不带有官能团）进行交叉⽐特⽅反应，从而得到多种结构不同的烯烃产物的方法。该发明的方法还有助于促进顺式构型的1,2-二取代烯烃的立体选择性合成。
• New olefin metathesis catalyst bearing N-mesitylimidazole and nitrate ligands – Synthesis, activity, and performance in aqueous media
  作者：Marta Malinowska、Mariana Kozlowska、Agnieszka Hryniewicka、Jacek W. Morzycki

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.06.018

  日期：2019.9

  activity in the model metathesis reactions. However, its activity increases upon the addition of an aqueous HCl 1 M solution. Activated Ru complex successfully promotes metathesis in organic solvents as well as in water, enabling efficient performance (even up to 100%) of the catalyst under environment-friendly conditions. The activation mechanism of the reported catalyst is supported by time-dependent

  一种新的18电子钌络合物，其中钌催化中心与N-间苯二甲咪唑和硝酸盐配体以及o报道了-异丙氧基苯乙烯部分。介绍了钌配合物的合成和详细表征，以及密度泛函理论计算（DFT）。尽管在模型复分解反应中催化活性较弱，但该复合物对空气和水分均稳定。但是，加入1M HCl水溶液后其活性增加。活化的钌配合物可以成功地促进有机溶剂以及水中的复分解反应，从而在环境友好的条件下实现高效（甚至高达100％）的催化剂性能。时间依赖的DFT计算和从头算分子动力学模拟支持了报道的催化剂的活化机理。
• A General Model for Selectivity in Olefin Cross Metathesis
  作者：Arnab K. Chatterjee、Tae-Lim Choi、Daniel P. Sanders、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja0214882

  日期：2003.9.1

  When an olefin of high reactivity is reacted with an olefin of lower reactivity (sterically bulky, electron-deficient, etc.), selective cross metathesis can be achieved using feedstock stoichiometries as low as 1:1. By employing a metathesis catalyst with the appropriate activity, selective cross metathesis reactions can be achieved with a wide variety of electron-rich, electron-deficient, and sterically

  近年来，烯烃交叉复分解（CM）已成为有机化学中一种强大而方便的合成技术；然而，作为一种通用的合成方法，CM 受到产品选择性和立体选择性缺乏可预测性的限制。对几类烯烃（包括取代和官能化的苯乙烯、仲烯丙醇、叔烯丙醇和具有 α-季铵盐中心的烯烃）进行烯烃交叉复分解的研究，得出了一个通用模型，可用于预测交叉反应中的产物选择性和立体选择性。复分解。作为 CM 中烯烃反应性的一般排名，烯烃可以根据它们通过交叉复分解进行均二聚化的相对能力和它们的同二聚体对二级复分解反应的敏感性进行分类。当高反应性烯烃与低反应性烯烃（空间体积大、缺电子等）反应时，可以使用低至 1:1 的原料化学计量实现选择性交叉复分解。通过使用具有适当活性的复分解催化剂，可以与多种富电子、缺电子和空间大的烯烃实现选择性交叉复分解反应。该模型的应用允许预测和开发选择性交叉复分解反应，最终形成前所未有的三组分分子间交叉复分解反应。通过使用具
• New Indenylidene-Schiff Base-Ruthenium Complexes for Cross-Metathesis and Ring-Closing Metathesis
  作者：Ana���M. Lozano Vila、Stijn Monsaert、Renata Drozdzak、Stanislaw Wolowiec、Francis Verpoort

  DOI：10.1002/adsc.200900477

  日期：2009.11

  We here report on the stability and catalytic activity of new indenylidene-Schiff base-ruthenium complexes 3a–f through representative cross-metathesis (CM) and ring-closing metathesis (RCM) reactions. Excellent activity of the new complexes was found for the two selected RCM reactions; prominent conversion was obtained compared to the commercial Hoveyda–Grubbs catalyst 2. Moreover, excellent results

  我们在这里通过代表性的交叉复分解（CM）和闭环复分解（RCM）反应报告了新的茚基-席夫碱-钌配合物3a - f的稳定性和催化活性。对于两个选定的RCM反应，发现了新配合物的出色活性。与商业化的Hoveyda-Grubbs催化剂2相比，可获得显着的转化率。而且，对于标准CM反应，获得了优异的结果。与Hoveyda-Grubbs催化剂相比，其中一种茚基催化剂可实现更高的转化率。出乎意料的是，在烯丙基苯的CM反应期间观察到异构化反应。据我们所知，从未使用第一代催化剂（包括Hoveyda-Grubbs催化剂）描述闭环系统中CM反应模型中的异构化反应。使用1 H NMR监测了第一个模型CM反应以及RCM反应。的CM反应过程3-苯基丙-1-烯（8）和CIS -1,4- diacetoxybut -2-烯（9）由GC监控。通过GC-质谱和原位红外光谱研究了异构化反应。所有催化剂都通过1 H，13 C和31
• Ruthenium Catalysts Supported by Amino-Substituted N-Heterocyclic Carbene Ligands for Olefin Metathesis of Challenging Substrates
  作者：Vincent César、Yin Zhang、Wioletta Kośnik、Adam Zieliński、Adam A. Rajkiewicz、Mirko Ruamps、Stéphanie Bastin、Noël Lugan、Guy Lavigne、Karol Grela

  DOI：10.1002/chem.201604934

  日期：2017.2.3

  well‐known IMes ligand by substituting the carbenic heterocycle with one and two dimethylamino groups, respectively, were employed for the synthesis of second‐generation Grubbs‐ and Grubbs–Hoveyda‐type ruthenium metathesis precatalysts. Whereas the stability of the complexes was found to depend on the degree of dimethylamino‐substitution and on the type of complex, the backbone‐substitution was shown to

  N-杂环卡宾（NHC）配体IMes和IMes通过分别用一个和两个二甲基氨基取代羧基杂环而从著名的IMes配体衍生而来，用于合成第二代Grubbs和Grubbs-Hoveyda型钌复分解前催化剂。尽管发现复合物的稳定性取决于二甲基氨基取代的程度和复合物的类型，但骨架取代显示出对它们在闭环复分解反应中的催化活性有积极影响，其作用更为明显。在第二代Grubbs型系列中。新的配合物已成功用于许多具有挑战性的烯烃复分解反应中，导致形成四取代的C = C双键和/或官能化的化合物。