8,22,35-Tritert-butyl-1,4,12,15,18,26,31,39-octazapentacyclo[13.13.13.16,10.120,24.133,37]tetratetraconta-6(44),7,9,20,22,24(43),33(42),34,36-nonaene-5,11,19,25,32,38-hexone | 1360563-21-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 8,22,35-Tritert-butyl-1,4,12,15,18,26,31,39-octazapentacyclo[13.13.13.16,10.120,24.133,37]tetratetraconta-6(44),7,9,20,22,24(43),33(42),34,36-nonaene-5,11,19,25,32,38-hexone
• CAS: 1360563-21-8
• 化学式: C₄₈H₆₆N₈O₆
• 分子量: 851.102
• InChiKey: FCGVBOAHXDUAGY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  62
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  181
• 氢给体数：
  6
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8,22,35-Tritert-butyl-1,4,12,15,18,26,31,39-octazapentacyclo[13.13.13.16,10.120,24.133,37]tetratetraconta-6(44),7,9,20,22,24(43),33(42),34,36-nonaene-5,11,19,25,32,38-hexone 在 氧气-17O2 、 C₉H₁₈NO^(1-)*K⁽¹⁺⁾*C₄H₈O 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以85.9%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  阴离子受体介导过氧化二阴离子将一氧化碳氧化成碳酸盐

  摘要：

  由于缺乏这种还原氧的可溶性来源，在有机介质中几乎没有探索过氧化物二价阴离子 O2(2-) 的反应性。我们现在报告发现封装的过氧化物穴状化合物 [O2⊂mBDCA-5t-H6](2-) (1) 在 40 °C 下与有机溶剂中的一氧化碳反应，干净地形成封装的碳酸盐。通过单晶 X 射线衍射对所得六甲酰胺碳酸盐穴状化合物的表征表明，碳酸二价阴离子与六甲酰胺穴状配体 [CO3⊂mBDCA-5t-H6](2-) (2) 形成九个互补氢键，该结论得到支持通过光谱数据。标记研究和 (17)O 固态 NMR 数据证实，封装碳酸盐中三分之二的氧原子来自过氧化物二价阴离子，而碳来自 CO。通过三种独立合成方法获得了碳酸盐穴状化合物形成的进一步证据：(i) 用 K2CO3 处理游离穴状化合物；(ii) 具有 PPN[HCO3] 的单去质子化密码体；(iii) 具有 TBA[OH] 和大气 CO2 的游离穴状配体。这项工作证明了由氢键阴离子受体介导的

  DOI：

  10.1021/jacs.5b08495
• 作为产物：
  描述：

  在 tetrafluoroboric acid diethyl ether 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 carbon dioxide-13C-18O1 、 8,22,35-Tritert-butyl-1,4,12,15,18,26,31,39-octazapentacyclo[13.13.13.16,10.120,24.133,37]tetratetraconta-6(44),7,9,20,22,24(43),33(42),34,36-nonaene-5,11,19,25,32,38-hexone 、 二氧化碳(13C;18O2)
  参考文献：
  名称：

  阴离子受体介导过氧化二阴离子将一氧化碳氧化成碳酸盐

  摘要：

  由于缺乏这种还原氧的可溶性来源，在有机介质中几乎没有探索过氧化物二价阴离子 O2(2-) 的反应性。我们现在报告发现封装的过氧化物穴状化合物 [O2⊂mBDCA-5t-H6](2-) (1) 在 40 °C 下与有机溶剂中的一氧化碳反应，干净地形成封装的碳酸盐。通过单晶 X 射线衍射对所得六甲酰胺碳酸盐穴状化合物的表征表明，碳酸二价阴离子与六甲酰胺穴状配体 [CO3⊂mBDCA-5t-H6](2-) (2) 形成九个互补氢键，该结论得到支持通过光谱数据。标记研究和 (17)O 固态 NMR 数据证实，封装碳酸盐中三分之二的氧原子来自过氧化物二价阴离子，而碳来自 CO。通过三种独立合成方法获得了碳酸盐穴状化合物形成的进一步证据：(i) 用 K2CO3 处理游离穴状化合物；(ii) 具有 PPN[HCO3] 的单去质子化密码体；(iii) 具有 TBA[OH] 和大气 CO2 的游离穴状配体。这项工作证明了由氢键阴离子受体介导的

  DOI：

  10.1021/jacs.5b08495

文献信息

• Electron-Transfer Studies of a Peroxide Dianion
  作者：Andrew M. Ullman、Xianru Sun、Daniel J. Graham、Nazario Lopez、Matthew Nava、Rebecca De Las Cuevas、Peter Müller、Elena V. Rybak-Akimova、Christopher C. Cummins、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1021/ic500759g

  日期：2014.5.19

  homogeneous ET reaction has been correlated to heterogeneous ET kinetics as measured electrochemically to provide a unified description of ET between the Butler–Volmer and Marcus models. The chemical and electrochemical oxidation kinetics together indicate that the oxidative ET of O22– occurs by an outer-sphere mechanism that exhibits significant nonadiabatic character, suggesting that the highest

  过氧化物的二价阴离子（O 2 2-）可以hexacarboxamide穴状配体的腔体内被分离，[（O 2）⊂mBDCA-5T-H 6 ] 2-，通过氢键稳定，但以其他方式自由质子或金属离子的关联。该特征使得可以化学和电化学方式检查分离的过氧化物的电子转移（ET）动力学。ET [[（O 2）CAmBDCA-5t-H 6 ] 2–阻流光谱法检测了一系列具有七个醌的化合物，还原电位跨度为1V。均相ET反应的动力学与电化学测量的异相ET动力学相关，以提供Butler-Volmer模型和Marcus模型之间ET的统一描述。化学和电化学氧化动力学共同表明，O 2 2–的氧化ET是通过具有显着非绝热特征的外球机理发生的，这表明O 2 2–的最高占据分子轨道穴位中的分子在空间上不受氧化物质的影响。游离二价阴离子过氧化物的ET化学的理解将在金属-空气电池的研究和使用[（O的有用2）⊂mBDCA-5T-H 6
• Second-Coordination-Sphere Assisted Selective Colorimetric Turn-on Fluoride Sensing by a Mono-Metallic Co(II) Hexacarboxamide Cryptand Complex
  作者：Julia M. Stauber、Glen E. Alliger、Daniel G. Nocera、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b01335

  日期：2017.7.17

  aqueous/organic media, and 1 was capable of selective fluoride sensing in the presence of large quantities of potentially competitive anions. Complex 1 represents a unique example of a fluoride sensor wherein selective F– binding takes place directly at a transition-metal center and induces a color change based upon metal-centered transitions. The metal(II) fluoride complexes [F⊂Co(mBDCA-5t-H3)]2– (3) and [F⊂Zn(mBDCA-5t-H3)]2–

  选择性开启比色氟化物传感器的制备是通过将钴（II）离子插入大双环穴状配体中实现的。单金属[Co（m BDCA-5t-H 3）] -（1）和[Zn（m BDCA-5t-H 3）] -（2）配合物分别以74％和84％的产率制备。1的结构表征证实存在由甲酰胺N–H供体组成的近端氢键网络。的反应1为F -是伴随着在混合的水/有机介质中的不同的比色导通响应，和1在存在大量潜在竞争性阴离子的情况下，能够选择性地检测氟化物。复杂1表示氟传感器，其中选择性的F一个独特的例子-结合在过渡金属中心，并诱导基于金属中心的转变的颜色变化直接发生。氟化金属（II）配合物[F⊂Co（m BDCA-5t-H 3）] 2-（3）和[F⊂Zn（m BDCA-5t-H 3）] 2-（4）都得到了充分表征，包括单晶X射线分析。氟化物的结合具有协同作用，涉及第二配位球的氢键供体与金属（II）离子的络合。
• Pushing Single-Oxygen-Atom-Bridged Bimetallic Systems to the Right: A Cryptand-Encapsulated Co–O–Co Unit
  作者：Julia M. Stauber、Eric D. Bloch、Konstantinos D. Vogiatzis、Shao-Liang Zheng、Ryan G. Hadt、Dugan Hayes、Lin X. Chen、Laura Gagliardi、Daniel G. Nocera、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1021/jacs.5b09827

  日期：2015.12.16

  arrangement of trigonal monopyramidal Co(II) ions with an inter-metal separation of 6.2710(6) Å. Reaction of 1 with potassium superoxide generates an encapsulated Co-O-Co core in the dianionic complex, [Co2O(mBDCA-5t)](2-) (2); to form the linear Co-O-Co core, the inter-metal distance has diminished to 3.994(3) Å. Co K-edge X-ray absorption spectroscopy data are consistent with a +2 oxidation state assignment

  二钴 (II) 复合物 [Co2(mBDCA-5t)](2-) (1) 展示了三角单锥 Co(II) 离子的共面排列，金属间间距为 6.2710(6) Å。1 与超氧化钾的反应在双阴离子复合物中产生一个封装的 Co-O-Co 核，[Co2O(mBDCA-5t)](2-) (2)；为了形成线性 Co-O-Co 核，金属间距离减小到 3.994(3) Å。Co K 边 X 射线吸收光谱数据与 1 和 2 中 Co 的 +2 氧化态分配一致。多参考完整活性空间计算以及二阶微扰理论支持这种分配，空穴等效驻留在桥接上O-原子和在 2 的情况下的穴状配体上。 配合物 2 作为 2-e(-) 氧化剂对底物包括 CO 和 H2，在这两种情况下，都有效地再生了代表净氧原子转移反应的 1。该二钴系统在用 H2O2 处理后也可作为过氧化氢酶。
• Multi-electron reactivity of a cofacial di-tin(<scp>ii</scp>) cryptand: partial reduction of sulfur and selenium and reversible generation of S₃˙⁻
  作者：Julia M. Stauber、Peter Müller、Yizhe Dai、Gang Wu、Daniel G. Nocera、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1039/c6sc01754a

  日期：——

  Cofacial bimetallic tin(II) ([Sn2(mBDCA-5t)]2−, 1) and lead(II) ([Pb2(mBDCA-5t)]2−, 2) complexes have been prepared by hexadeprotonation of hexacarboxamide cryptand mBDCA-5t-H6 together with double Sn(II) or Pb(II) insertion. Reaction of 1 with elemental sulfur or selenium generates di-tin polychalcogenide complexes containing μ-E and bridging μ-E5 ligands where E = S or Se, and the Sn(II) centers have both

  共面双金属锡( II ) ([Sn 2 ( m BDCA-5t)] 2- , 1 ) 和铅( II ) ([Pb 2 ( m BDCA-5t)] 2- , 2 ) 配合物通过六去质子化制备六甲酰胺隐窝和m BDCA-5t-H 6以及双 Sn( II ) 或 Pb( II ) 插入。1与元素硫或硒反应生成含有 μ-E 和桥接 μ-E 5配体的二锡多硫属化物配合物，其中 E = S 或 Se，以及 Sn( II) 中心均已被氧化为 Sn( IV )。[(μ-S 5 )Sn 2 (μ-S)( m BDCA-5t)] 2− ( 4 )的溶液和固态 UV-Vis 光谱表明该配合物作为 S 3 ˙ −的来源是可逆的在 DMF 溶液中，K eq = 0.012 ± 0.002。通过用 PR 3 (R = t Bu, Ph, O i Pr)处理 [(μ-E 5 )Sn 2 (μ-E)( m BDCA-5t)]