3-acetoxyestra-1,3,5<10>,16-tetraen-17-yl trifluoromethanesulfonate | 154229-39-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3-acetoxyestra-1,3,5<10>,16-tetraen-17-yl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: (8R,9S,13S,14S)-13-methyl-17-(((trifluoromethyl)sulfonyl)oxy)-7,8,9,11,12,13,14,15-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl acetate；17-{((trifluoromethyl)sulfonyl)oxy}estra-1,3,5(10),16-tetraen-3-yl acetate；3-acetoxyestra-1,3,5[10],16-tetraen-17-yl trifluoromethanesulfonate；3-acetoxyestra-1,3,5[10],16-tetraen-17-yl trifluoromethanesulphonate；3-acetoxy-1,3,5(10),16-estratetraen-17-yl trifluoromethanesulfonate；[(8R,9S,13S,14S)-13-methyl-17-(trifluoromethylsulfonyloxy)-6,7,8,9,11,12,14,15-octahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate
• CAS: 154229-39-7
• 化学式: C₂₁H₂₃F₃O₅S
• 分子量: 444.472
• InChiKey: LFZXSNXHRNWVBG-XSYGEPLQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  78
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-acetoxyestra-1,3,5<10>,16-tetraen-17-yl trifluoromethanesulfonate 在 四(三苯基膦)钯 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 苯甲醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代氯仿 、 水 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (8R,9S,17S)-17-methyl-17-phenyl-7,8,9,11,12,15,16,17-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-3-ol
  参考文献：
  名称：

  质子化/ Friedel-Crafts捕获法进行烯烃的氢芳基化：HFIP介导的过芳基季铵立体中心的获得。

  摘要：

  用HFIP和有机磺酸处理后，烯烃表现为布朗斯台德碱，质子化后生成碳正离子，这些碳正离子可被富电子的芳烃捕获。该反应构成了Friedel-Crafts加氢芳基化反应，该反应以Markovnikov选择性进行，并且与传统的金属催化方法正交。还证明了在类似条件下的分子间转移氢化和氢硫醇化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02393
• 作为产物：
  描述：

  雌酚酮 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 3-acetoxyestra-1,3,5<10>,16-tetraen-17-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  质子化/ Friedel-Crafts捕获法进行烯烃的氢芳基化：HFIP介导的过芳基季铵立体中心的获得。

  摘要：

  用HFIP和有机磺酸处理后，烯烃表现为布朗斯台德碱，质子化后生成碳正离子，这些碳正离子可被富电子的芳烃捕获。该反应构成了Friedel-Crafts加氢芳基化反应，该反应以Markovnikov选择性进行，并且与传统的金属催化方法正交。还证明了在类似条件下的分子间转移氢化和氢硫醇化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02393

文献信息

• MANGANESE (III) CATALYZED C--H AMINATIONS
  申请人：The Board of Trustees of the University of Illinois

  公开号：US20190106448A1

  公开（公告）日：2019-04-11

  Reactions that directly install nitrogen into C—H bonds of complex molecules are significant because of their potential to change the chemical and biological properties of a given compound. Selective intramolecular C—H amination reactions that achieve high levels of reactivity, while maintaining excellent site-selectivity and functional-group tolerance is a challenging problem. Herein is reported a manganese perchlorophthalocyanine catalyst [Mn III (ClPc)] for intermolecular benzylic C—H amination of bioactive molecules and natural products that proceeds with unprecedented levels of reactivity and site-selectivity. In the presence of Brønsted or Lewis acid, the [Mn III (ClPc)]-catalyzed C—H amination demonstrates unique tolerance for tertiary amine, pyridine and benzimidazole functionalities. Mechanistic studies indicate that C—H amination proceeds through an electrophilic metallonitrene intermediate via a stepwise pathway where C—H cleavage is the rate-determining step of the reaction. Collectively these mechanistic features contrast previous base-metal catalyzed C—H aminations.

  直接将氮原子安装到复杂分子中的C-H键的反应具有重要意义，因为它们有可能改变给定化合物的化学和生物性质。实现高反应性，同时保持优秀的位点选择性和官能团耐受性的选择性分子内C-H胺化反应是一个具有挑战性的问题。本文报道了一种锰过氯酞菁催化剂[MnIII(ClPc)]，用于分子间苄基C-H胺化反应，该反应在生物活性分子和天然产物中以前所未有的反应性和位点选择性进行。在Brønsted酸或Lewis酸的存在下，[MnIII(ClPc)]催化的C-H胺化展示了对叔胺、吡啶和苯并咪唑官能团的独特耐受性。机理研究表明，C-H胺化通过亲电金属亚硝烯中间体经过分步途径进行，其中C-H裂解是反应的速率决定步骤。总的来说，这些机理特征与之前基于贱金属催化的C-H胺化反应形成了对比。
• Novel Steroidal Inhibitors of Human Cytochrome P45017.alpha.-Hydroxylase-C17,20-lyase): Potential Agents for the Treatment of Prostatic Cancer
  作者：Gerard A. Potter、S. Elaine Barrie、Michael Jarman、Martin G. Rowlands

  DOI：10.1021/jm00013a022

  日期：1995.6

  Steroidal compounds having a 17-(3-pyridyl) substituent together with a 16,17-double bond have been synthesized, using a palladium-catalyzed cross-coupling reaction of a 17-enol triflate with diethyl(3-pyridyl)borane, which are potent inhibitors of human testicular 17 alpha-hydroxylase-C17,20-lyase. The requirement for these structural features is stringent: compounds having 2-pyridyl (9), 4-pyridyl

  使用17-烯丙基三氟甲磺酸酯与二乙基（3-吡啶基）硼烷的钯催化交叉偶联反应，合成了具有17-（3-吡啶基）取代基和16,17-双键的甾族化合物。是人睾丸17α-羟化酶-C17,20-裂解酶的有效抑制剂。这些结构特征的要求是严格的：具有2-吡啶基（9），4-吡啶基（10）或2-吡啶基甲基（11）取代基而不是3-吡啶基取代基的化合物是弱抑制剂或非抑制剂。还原16,17-双键可得到17个β-吡啶基衍生物，减弱了3-吡啶基取代的效价（3-> 27;裂解酶的IC50,2.9-> 23 nM），但被4-吡啶基取代基提高了目前（10-> 28; IC50 1 microM-> 53 nM）。相反，甾体骨架的AC环上的多种取代方式可提供具有与天然底物孕烯醇酮和孕酮在结构上最密切相关的抑制剂，分别具有17-（3-吡啶基）androsta-5,16-dien-3 beta- ol（3，Kiapp <1 nM;裂解酶的IC50，2
• Highly Enantioselective Cross-Electrophile Aryl-Alkenylation of Unactivated Alkenes
  作者：Zhi-Xiong Tian、Jin-Bao Qiao、Guang-Li Xu、Xiaobo Pang、Liangliang Qi、Wei-Yuan Ma、Zhen-Zhen Zhao、Jicheng Duan、Yun-Fei Du、Peifeng Su、Xue-Yuan Liu、Xing-Zhong Shu

  DOI：10.1021/jacs.9b03863

  日期：2019.5.8

  respect to data, studies have mainly focused on stereoconvergent reactions of racemic alkyl electrophiles. Here, we report an enantioselective cross-electrophile aryl-alkenylation reaction of unactivated alkenes. This method provides access to a number of biologically important chiral molecules such as dihydrobenzofurans, indolines, and indanes. The incorporated alkenyl group is suitable for further

  对映选择性交叉亲电试剂反应仍然是金属催化中的一个具有挑战性的课题，在数据方面，研究主要集中在外消旋烷基亲电试剂的立体会聚反应上。在这里，我们报告了未活化烯烃的对映选择性交叉亲电子芳基-烯基化反应。该方法提供了获得许多生物学上重要的手性分子的途径，例如二氢苯并呋喃、二氢吲哚和茚满。引入的烯基适用于可导致分子多样性和复杂性增加的进一步反应。该反应在室温下温和条件下进行，并且易于获得的手性辉石配体用于提供具有高对映选择性的产物。
• Brønsted Acid-Promoted Hydrocyanation of Arylalkenes
  作者：Arata Yanagisawa、Tetsuya Nezu、Shin-ichiro Mohri

  DOI：10.1021/ol902244e

  日期：2009.11.19

  Nonactivated arylalkenes are effectively converted to tertiary benzylic nitriles in the presence of triflic acid and trimethylsilyl cyanide. The hydrocyanation reactions result in good to excellent yield when electron-donating groups are substituted on the benzene ring. The reaction conditions are mild and relatively safe, notably without need for handling hazardous hydrogen cyanide gas, providing

  在三氟甲磺酸和三甲基甲硅烷基氰化物的存在下，未活化的芳基烯烃可以有效地转化为叔苄基腈。当给电子基团被取代在苯环上时，氢氰化反应导致良好或极好的收率。反应条件温和且相对安全，特别是无需处理危险的氰化氢气体，从而可轻松轻松地获得叔苄基腈。该反应被用于制备PDE4抑制剂（3）以及一系列类似物。
• Estra-1,3,5(10),16-tetraene derivatives
  申请人：Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd.

  公开号：US06262043B1

  公开（公告）日：2001-07-17

  Estra-1,3,5(10),16-tetraene derivatives represented by the following formula (I): (wherein R1 represents hydroxy, alkoxy, or NR2R3 (wherein R2 and R3 are the same or different, and each represents hydrogen, straight-chain lower alkyl having 1 to 3 carbon atoms, or branched-chain lower alkyl having 3 to 8 carbon atoms)), or pharmaceutically acceptable salts thereof.

  由以下公式（I）表示的Estra-1,3,5(10),16-四烯衍生物：（其中R1代表羟基，烷氧基，或NR2R3（其中R2和R3相同或不同，且各自代表氢，具有1至3个碳原子的直链低碳基，或具有3至8个碳原子的支链低碳基）），或其药学上可接受的盐。