1-fluoro-4-(tert-butylethynyl)benzene | 1286189-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-fluoro-4-(tert-butylethynyl)benzene
• 英文别名: 1-(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)-4-fluorobenzene；1-(3,3-Dimethylbut-1-ynyl)-4-fluorobenzene
• CAS: 1286189-62-5
• 化学式: C₁₂H₁₃F
• 分子量: 176.234
• InChiKey: GMMZBLPPXRKBRG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  226.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氧化碳 、 1-fluoro-4-(tert-butylethynyl)benzene 在 二氯二茂钛 、 magnesium,2-methylpropane,bromide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 异戊酸
  参考文献：
  名称：

  Cp 2 TiCl 2催化炔烃与CO 2的加氢羧化反应：形成α，β-不饱和羧酸†

  摘要：

  已经报道了Cp 2 TiCl 2催化炔烃与CO 2（大气压）的加氢羧化。一系列炔烃以高收率和高区域选择性被转化为相应的α，β-不饱和羧酸。反应进行加氢钛化，金属转移和随后用CO 2羧化。

  DOI：

  10.1039/c6ra25003c
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 、 对氟碘苯 在 copper(l) iodide 、 trans-bis(triphenylphosphine)palladium dichloride 作用下， 以 三乙胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到1-fluoro-4-(tert-butylethynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  乙炔的替代作用：氟苯向亲核芳香取代的活化。

  摘要：

  乙炔是越来越多用途的官能团，可用于各种复杂性构建有机转化和所需分子结构的构建。在此我们通过利用炔烃作为促进亲核芳族取代（S吸电子基团（EWG）公开了芳基乙炔的反应性的先前被低估方面Ñ AR）的反应。反应速率为4的取代-（fluoroethynyl）由苯p甲酚通过确定1个H NMR光谱，并且这些速率数据被用于确定用于终端和取代的乙炔基的取代（哈米特）常数。乙炔活化S N的合成范围氩气反应范围广；带有一个或两个乙炔基的氟代芳烃被各种氧和芳基胺亲核试剂高产取代。

  DOI：

  10.1021/jo400668v

文献信息

• Highly Regio- and Stereoselective Three-Component Nickel-Catalyzed syn-Hydrocarboxylation of Alkynes with Diethyl Zinc and Carbon Dioxide
  作者：Suhua Li、Weiming Yuan、Shengming Ma

  DOI：10.1002/anie.201007128

  日期：2011.3.7

  Hydrocarboxylation of alkynes: The first example of nickel‐catalyzed hydrozincation of alkynes that form stereodefined hydrocarboxylation products is presented (see scheme; cod=cycloocta‐1,5‐diene). This catalytic system is efficient for the activation of CO2 and the three‐component reaction produces products that could be converted into important oxindole or γ‐butyrolactam derivatives.

  炔烃的加氢羧化：提出了镍催化炔烃形成立体定义的加氢羧化产物的第一个例子（见方案； cod = cycloocta-1,5-diene）。该催化体系对CO 2的活化非常有效，三组分反应产生的产物可以转化为重要的羟吲哚或γ-丁内酰胺衍生物。
• CuCl–K2CO3-catalyzed highly selective borylcupration of internal alkynes – ligand effect
  作者：Weiming Yuan、Shengming Ma

  DOI：10.1039/c2ob26147b

  日期：——

  An efficient and practical copper-catalyzed highly regio- and stereoselective borylcupration of internal alkynes with bis(pinacolato)diboron using a catalytic amount of K2CO3 as base producing Z-alkenylboron compounds has been demonstrated by applying the ligand effect: commercially available electron-rich tris(p-methoxyphenyl) phosphine ensures a smooth and efficient reaction. Functionalized alkynes

  高效而实用的铜催化内部炔烃的高度区域和立体选择性的硼烷基富集 bis（pinacolato）diboron通过应用配体效应已证明使用催化量的K 2 CO 3作为碱生产Z-烯基硼化合物三（对甲氧基苯基）膦确保反应平稳有效。也可以以优异的选择性使用官能化的炔烃，例如炔丙醇和衍生物以及N-炔丙基甲苯磺酰胺。
• Convergent Synthesis of 1,4-Dicarbonyl <i>Z</i>-Alkenes through Three-Component Coupling of Alkynes, α-Diazo Sulfonium Triflate, and Water
  作者：Xuyong Wang、Wen-Yan Tong、Bing Huang、Si Cao、Yunlong Li、Jingchao Jiao、Hang Huang、Qiu Yi、Shuanglin Qu、Xi Wang

  DOI：10.1021/jacs.1c12874

  日期：2022.3.23

  comprehensive mechanistic studies indicate that a free carbyne radical intermediate is formed via the photocatalytic single electron transfer process, and KH2PO4 plays a crucial role in significant improvements on yield and selectivity based on density-functional theory calculations, providing a new direction for radical coupling reactions of diazo compounds.

  我们报告了使用 α-重氮三氟甲磺酸锍和水聚合合成 1,4-二羰基Z-烯烃形成炔烃的一般方案。C=O、C=C 和 C-H 键是在温和条件下形成的，具有广泛的官能团耐受性。该反应表现出优异的Z选择性和完全的区域选择性。得到的 1,4-二羰基Z-烯烃可以顺利进行后续转化为各种杂芳族支架。此外，该反应还通过直接使用 D 2提供了一种容易获得相应的氘代Z烯烃和氘代杂芳烃的方法，这些氘代具有高水平的氘掺入（90-97% D-inc.）。O，从而使该方法具有很高的价值。综合机理研究表明，通过光催化单电子转移过程形成了游离的碳炔自由基中间体，基于密度泛函理论计算， KH 2 PO 4在显着提高产率和选择性方面发挥了关键作用，为光催化单电子转移过程提供了新的方向。重氮化合物的自由基偶联反应。
• Piperazine Metabotropic Glutamate Receptor 5 (MGLUR5) Negative Allosteric Modulators For Anxiety/Depression
  申请人：Bursavich Matthew Gregory

  公开号：US20090325964A1

  公开（公告）日：2009-12-31

  The present teachings relate to piperazine metabotropic glutamate receptor 5 (mGluR5) negative allosteric modulators having Formula I: wherein the constituent variables are as defined herein. The present teachings further relate to methods for the preparation of the compounds, and to methods for using the compounds for treatment of diseases and disorders including schizophrenia, paranoia, depression, manic-depressive illness and anxiety.

  本发明涉及具有公式I的哌嗪代谢型谷氨酸受体5（mGluR5）负向变构调节剂： 其中，组成变量如本文所定义。本发明还涉及制备该化合物的方法，并涉及使用该化合物治疗疾病和障碍的方法，包括精神分裂症、偏执症、抑郁症、躁郁病和焦虑症。
• Asymmetric Three-Component Reaction to Assemble the Acyclic All-Carbon Quaternary Stereocenter via Visible Light and Phosphoric Acid Catalysis
  作者：Zong-Wang Qiu、Liang Long、Zhi-Qiang Zhu、Hong-Fu Liu、Han-Peng Pan、Ai-Jun Ma、Jin-Bao Peng、Yong-Heng Wang、Hao Gao、Xiang-Zhi Zhang

  DOI：10.1021/acscatal.2c03879

  日期：2022.11.4

  Chiral acyclic all-carbon quaternary stereocenters are widely present in natural products and pharmaceuticals. However, their introduction remains a challenging topic in the synthetic research community. Here, we report an efficient metal-free method for the construction of acyclic all-carbon quaternary chiral centers sited at the α-position of an aldehyde or ketone moiety. This is achieved via a well-designed

  手性无环全碳四元立体中心广泛存在于天然产物和药物中。然而，它们的介绍在合成研究界仍然是一个具有挑战性的话题。在这里，我们报告了一种有效的无金属方法，用于构建位于醛或酮部分的 α 位的无环全碳四元手性中心。这是通过精心设计的涉及芳基炔烃、苯醌和富电子（杂）芳烃的反应级联以及使用可见光和磷酸催化来实现的。值得注意的是，实现了α,β-不饱和羰基化合物级联的不对称催化可见光诱导的Paternò-Büchi环加成/电环开环/α-选择性芳基化。此外，该反应适用于这三种成分的广泛范围（>70 个示例）。此外，产品中嵌入的丰富化学成分提供了各种难以获得的合成有用的构件。最后，通过密度泛函理论研究了对映选择性的起源，揭示了 CH/π 相互作用在反应的立体控制中起着至关重要的作用。