(1R,2S)-N-methyl-1-phenyl-2-pyrrolidinylpropan[15N]amine | 388563-89-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,2S)-N-methyl-1-phenyl-2-pyrrolidinylpropan[15N]amine
• CAS: 388563-89-1
• 化学式: C₁₄H₂₂N₂
• 分子量: 219.335
• InChiKey: WQRPPOVTJXJKLU-AXMZEUINSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.43
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  15.27
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S)-N-methyl-1-phenyl-2-pyrrolidinylpropan[15N]amine 在 [(6)Li]-n-butyllithium 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  一种新颖的由去氧麻黄碱衍生的手性锂酰胺和2-锂-1-甲基咪唑的混合二聚体，以及环己烯氧化物的催化对映选择性去质子化。

  摘要：

  通过使用2-锂-1-甲基咪唑2代替二异丙基氨基化锂（LDA）作为催化去质子化中的本体碱，可以提高立体选择性。发现（1R，2S）-N-甲基-1-苯基-2-吡咯烷基二丙胺的手性锂酰胺6在化合物2存在下能使环己烯氧化物3去质子化，生成（S）-环己-2- en-1-ol，4，在96％ee中。化合物2是可从nBuLi和1-甲基咪唑1方便地生成的类胡萝卜素。碱2在去质子化中也起着更为密切的作用。通过6H / 6N / 6Li / 15N的1H，6Li和13C NMR进行的研究表明6在THF中是同二聚体，在2存在下它形成新的异二聚体10。发现该异二聚体是主要试剂。处于初始状态，而不是6的同二聚体。用PM3和B3LYP / 6-311 + G（d，p）进行的计算研究表明，异二聚体可能存在结构，以及THF和I在二聚体溶剂化中的作用。结果与NMR结果一致。还报道了均聚物和杂合物之间的平衡中有利的络合物。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20011015)7:20<4368::aid-chem4368>3.0.co;2-k
• 作为产物：
  描述：

  甲基胺-15N盐酸盐 、 在 水 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以1.43 g的产率得到(1R,2S)-N-methyl-1-phenyl-2-pyrrolidinylpropan[15N]amine
  参考文献：
  名称：

  一种新颖的由去氧麻黄碱衍生的手性锂酰胺和2-锂-1-甲基咪唑的混合二聚体，以及环己烯氧化物的催化对映选择性去质子化。

  摘要：

  通过使用2-锂-1-甲基咪唑2代替二异丙基氨基化锂（LDA）作为催化去质子化中的本体碱，可以提高立体选择性。发现（1R，2S）-N-甲基-1-苯基-2-吡咯烷基二丙胺的手性锂酰胺6在化合物2存在下能使环己烯氧化物3去质子化，生成（S）-环己-2- en-1-ol，4，在96％ee中。化合物2是可从nBuLi和1-甲基咪唑1方便地生成的类胡萝卜素。碱2在去质子化中也起着更为密切的作用。通过6H / 6N / 6Li / 15N的1H，6Li和13C NMR进行的研究表明6在THF中是同二聚体，在2存在下它形成新的异二聚体10。发现该异二聚体是主要试剂。处于初始状态，而不是6的同二聚体。用PM3和B3LYP / 6-311 + G（d，p）进行的计算研究表明，异二聚体可能存在结构，以及THF和I在二聚体溶剂化中的作用。结果与NMR结果一致。还报道了均聚物和杂合物之间的平衡中有利的络合物。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20011015)7:20<4368::aid-chem4368>3.0.co;2-k

文献信息

• On the novel function of the additive DBU. Catalytic stereoselective deprotonation by a mixed dimer of lithiated DBU and a chiral lithium amide
  作者：Daniel Pettersen、Mohamed Amedjkouh、Sten O. Nilsson Lill、Per Ahlberg

  DOI：10.1039/b205618f

  日期：——

  selectivity and reactivity of e.g. chiral lithium amides in both catalysed and non-catalysed asymmetric syntheses. This has been attributed to the coordinating ability of DBU favoring more reactive aggregates. However, we have found that LDA in THF deprotonates DBU to yield lithiated DBU (1) as shown by multinuclear NMR studies. Furthermore, compound 1 is found to form a mixed dimer (5) with e.g. the norephedrine-derived

  添加剂DBU用于在催化的和非催化的不对称合成中增加例如手性锂酰胺的选择性和反应性。这归因于DBU的协调能力有利于反应性更强的聚集体。但是，我们发现LDA如多核所示，在THF中的乙醇使DBU脱质子化以产生锂化DBU（1）核磁共振学习。此外，发现化合物1与例如降麻黄碱衍生的手性锂酰胺2形成混合的二聚体（5）。还报道了在环氧化物去质子化中该新型试剂的立体选择性的研究结果。使用PM3和DFT进行的计算研究表明1和5的可能结构与NMR结果一致。此外，已通过计算模型研究了THF和DBU在聚集体溶剂化中的作用，并且还报道了均聚物和杂合物之间平衡中有利的络合物。