N-(2-(4-chlorophenyl)allyl)-4-methylbenzenesulfonamide | 1254470-60-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-(4-chlorophenyl)allyl)-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: N-[2-(4-chlorophenyl)prop-2-enyl]-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 1254470-60-4
• 化学式: C₁₆H₁₆ClNO₂S
• 分子量: 321.828
• InChiKey: UZUPPLZRGVYZMQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-(4-chlorophenyl)allyl)-4-methylbenzenesulfonamide 、 苯酚 在 甲烷磺酸 、 N-碘代糖精 、 二苯硫醚 作用下， 生成 N-(2-(4-chlorophenyl)-3-iodo-2-phenoxypropyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  有机硫化物催化实现烯丙基磺酰胺的不对称分子间碘化双官能化：模块化进入碘化手性分子

  摘要：

  烯烃的亲电卤化是一种强有力的转化，为构建有价值的功能化分子提供了一条便捷的途径。然而，作为该领域非常重要的反应，催化不对称分子间碘化双官能化仍然是一项艰巨的挑战。在此，我们报告了一种有效的路易斯碱性手性硫化物催化方法能够实现该反应。通过这种方法，具有挑战性的底物（例如 γ,γ-二取代烯丙基磺酰胺和具有烯丙基磺酰胺单元的 1,1-二取代烯烃）进行亲电碘化双官能化，从而以良好的收率得到各种碘官能化手性分子，并具有优异的对映选择性和非对映选择性. 一系列作为亲核试剂的游离酚成功地掺入到底物中。除了酚类，伯醇和仲醇、氟化物和叠氮化物也可作为有效的亲核试剂。所得碘化产物是良好的平台分子，可通过重排或取代容易地转化为α-芳基酮、手性仲胺、氮丙啶等多种手性化合物。机理研究表明，手性硫化物催化剂在控制亲电碘的反应性方面表现出优异的效果，并且手性碘鎓离子中间体的对映选择性结构和催化剂聚集体可能在反应中形成静

  DOI：

  10.1021/jacs.2c05668
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (2-bromoallyl)(tosyl)carbamate 在 三氟乙酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 N-(2-(4-chlorophenyl)allyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  有机硫化物催化实现烯丙基磺酰胺的不对称分子间碘化双官能化：模块化进入碘化手性分子

  摘要：

  烯烃的亲电卤化是一种强有力的转化，为构建有价值的功能化分子提供了一条便捷的途径。然而，作为该领域非常重要的反应，催化不对称分子间碘化双官能化仍然是一项艰巨的挑战。在此，我们报告了一种有效的路易斯碱性手性硫化物催化方法能够实现该反应。通过这种方法，具有挑战性的底物（例如 γ,γ-二取代烯丙基磺酰胺和具有烯丙基磺酰胺单元的 1,1-二取代烯烃）进行亲电碘化双官能化，从而以良好的收率得到各种碘官能化手性分子，并具有优异的对映选择性和非对映选择性. 一系列作为亲核试剂的游离酚成功地掺入到底物中。除了酚类，伯醇和仲醇、氟化物和叠氮化物也可作为有效的亲核试剂。所得碘化产物是良好的平台分子，可通过重排或取代容易地转化为α-芳基酮、手性仲胺、氮丙啶等多种手性化合物。机理研究表明，手性硫化物催化剂在控制亲电碘的反应性方面表现出优异的效果，并且手性碘鎓离子中间体的对映选择性结构和催化剂聚集体可能在反应中形成静

  DOI：

  10.1021/jacs.2c05668

文献信息

• [FeIII(F20-tpp)Cl] Is an Effective Catalyst for Nitrene Transfer Reactions and Amination of Saturated Hydrocarbons with Sulfonyl and Aryl Azides as Nitrogen Source under Thermal and Microwave-Assisted Conditions
  作者：Yungen Liu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/chem.201000581

  日期：2010.9.10

  [FeIII(F20‐tpp)Cl] (F20‐tpp=meso‐tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrinato dianion) is an effective catalyst for imido/nitrene insertion reactions using sulfonyl and aryl azides as nitrogen source. Under thermal conditions, aziridination of aryl and alkyl alkenes (16 examples, 60–95 % yields), sulfimidation of sulfides (11 examples, 76–96 % yields), allylic amidation/amination of α‐methylstyrenes (15

  的[Fe III（F 20 -tpp）CL]（F 20 -tpp =内消旋-四（五氟苯基）卟啉二价阴离子）可以使用磺酰基和芳基叠氮化作为氮源酰亚胺/氮烯插入反应的有效催化剂。在热条件下，芳基和烷基烯烃的叠氮化（16例，产率为60-95％），硫化物的硫化亚胺（11例，产率为76-96％），α-甲基苯乙烯的烯丙基酰胺化/胺化（15例，68-83） ％的收率），和饱和的C胺化 H键包括环烷烃和金刚烷（8个实例中，64-80％的收率的）可以通过使用2摩尔％的[Fe来完成III（F 20-tpp）Cl]作为催化剂。在微波辐射下的条件下，氮杂环丙烷（四个例子），烯丙基胺化（五个例子），sulfimidation（两个例子），和饱和的C胺化的反应时间可以通过最多减少到H键（三个例子）16倍（ 24–48小时与1.5–6小时），而不会显着影响产品收率和底物转化率。
• Iridium-Catalyzed Isomerization of <i>N</i>-Sulfonyl Aziridines to Allyl Amines
  作者：Albert Cabré、Giuseppe Sciortino、Gregori Ujaque、Xavier Verdaguer、Agustí Lledós、Antoni Riera

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02450

  日期：2018.9.21

  The Crabtree’s reagent catalyzes the isomerization of N-sulfonyl 2,2-disubstituted aziridines to allyl amines. The selectivity of allyl amine vs imine is very high (up to 99/1). The unprecedented isomerization takes place in mild conditions without activation of the catalyst by hydrogen. The mechanism has been studied computationally by DFT calculations; instead of the usual hydrogenation of COD, the

  Crabtree试剂催化N的异构化-磺酰基2，2-二取代的氮丙啶成烯丙基胺。烯丙基胺对亚胺的选择性非常高（高达99/1）。前所未有的异构化反应是在温和条件下进行的，没有被氢活化催化剂。通过DFT计算对这种机理进行了研究；代替通常的COD氢化，催化物种是通过吡啶配体的损失而形成的。氮丙啶接近该不饱和物质导致通过低能垒的碳阳离子中间体。金属介导的互变异构涉及顺序地进行γ-H消除和N-H还原消除，从而选择性地提供了烯丙基胺。CγH键准备参与除氢步骤说明了对烯丙基胺产物的选择性。
• Iodine-Catalyzed Decarboxylative Amidation of β,γ-Unsaturated Carboxylic Acids with Chloramine Salts Leading to Allylic Amides
  作者：Kensuke Kiyokawa、Takumi Kojima、Yusuke Hishikawa、Satoshi Minakata

  DOI：10.1002/chem.201503298

  日期：2015.10.26

  The iodine‐catalyzed decarboxylative amidation of β,γ‐unsaturated carboxylic acids with chloramine salts is described. This method enables the regioselective synthesis of allylic amides from various types of β,γ‐unsaturated carboxylic acids containing substituents at the α‐ and β‐positions. In the reaction, N‐iodo‐N‐chloroamides, generated by the reaction of a chloramine salt with I2, function as a

  描述了碘催化β，γ-不饱和羧酸与氯胺盐的脱羧酰胺化反应。这种方法能够从各种类型的在α和β位置带有取代基的β，γ-不饱和羧酸区域选择性合成烯丙基酰胺。在反应中，氯胺盐与I 2反应生成的N碘N氯酰胺起关键活性物质的作用。该反应为合成有用的仲烯丙基胺衍生物的现有方法提供了有吸引力的替代方法。
• Copper‐Catalyzed Cyanoalkylative Aziridination of <i>N</i> ‐Sulfonyl Allylamines
  作者：Tu M. Ha、Weisi Guo、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/adsc.202000276

  日期：2020.5.26

  Reaction of N ‐arylsulfonyl allylamines with alkyl nitriles in the presence of di‐tert ‐butyl peroxide (DTBP) and a catalytic amount of copper salt afforded homologated aziridines in 43–86% yield. A sequence involving addition of the in situ generated cyanomethyl radical to the double bond followed by a copper‐mediated intramolecular C−N bond formation accounted for the reaction outcome. 2,3‐Disubstituted

  在过氧化二叔丁基（DTBP）和催化量的铜盐存在下，N-芳基磺酰基烯丙基胺与烷基腈的反应提供了均相的氮丙啶，收率为43-86％。反应结果涉及一个序列，该序列涉及将原位生成的氰基甲基自由基添加到双键中，然后形成铜介导的分子内CN键。2,3-二取代的烯丙胺以立体选择性方式转化为三取代的氮丙啶。从对映体富集的烯丙胺开始，非对映选择性地获得手性氮丙啶。
• Enantioselective Synthesis of β‐Methyl Amines <i>via</i> Iridium‐Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of <i>N</i> ‐Sulfonyl Allyl Amines
  作者：Albert Cabré、Xavier Verdaguer、Antoni Riera

  DOI：10.1002/adsc.201900748

  日期：2019.9.17

  asymmetric hydrogenation of several N‐sulfonyl allyl amines is reported. All substrates can be easily obtained by the Ir‐catalyzed isomerization of N‐tosylaziridines reported previously. The commercially available threonine‐derived phosphinite (UbaPHOX) iridium complex has been found to be the best catalyst for this catalytic application, affording β‐methyl amines with good to excellent ee values (up

  据报道，铱催化了一些N-磺酰基烯丙基胺的不对称加氢反应。通过先前报道的N-甲苯磺酰氮丙啶的Ir催化异构化可以轻松获得所有底物。已发现市售的苏氨酸衍生的次膦酸酯（UbaPHOX）铱络合物是该催化应用的最佳催化剂，可提供具有良好或优异ee值（高达94％）的β-甲胺。Lorcaserin和LY-404187的正式合成证明了这种新方法的合成潜力。