N-methyl-N-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]acetamide | 1391930-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: N-methyl-N-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]acetamide
• CAS: 1391930-57-6
• 化学式: C₁₀H₂₀BNO₃
• 分子量: 213.085
• InChiKey: VSMRGNUDHPQFFV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  264.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴苯甲醚 、 N-methyl-N-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]acetamide 在 potassium phosphate 、 palladium diacetate 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以76%的产率得到N-[(4-甲氧基苯基)甲基]-N-甲基乙酰胺
  参考文献：
  名称：

  用二氧化硅负载的三芳基膦配体对 N-相邻 C(sp3)-H 键进行 Rh 催化硼化

  摘要：

  酰胺、脲和 2-氨基吡啶衍生物在 N 原子的 α 位置直接 C(sp(3))-H 硼酸化，得到相应的 α-氨基烷基硼酸酯，已使用由 [Rh (OMe)(cod)]2 和二氧化硅负载的三芳基膦配体 (Silica-TRIP)，具有固定的三苯乙烯型笼结构和桥头 P 原子。在温和的反应条件（25-100 °C，0.1-0.5 mol % Rh）下，反应不仅发生在末端 CH 键上，而且发生在内部二级 CH 键上。

  DOI：

  10.1021/ja305694r
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基乙酰胺 、 联硼酸频那醇酯 在 C₂₅H₃₆O₂P₂Ru 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到N-methyl-N-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]acetamide
  参考文献：
  名称：

  钌催化酰胺和酯的选择性C（sp3）-H单硼酸酯化。

  摘要：

  已经开发出了一种钌催化方法，用于各种未活化的烷基和芳基酰胺和具有挑战性的酯的C（sp3）-H单硼化，具有低成本和稳定的硼源，可为硼酸盐提供独有的选择性，高效率和高纯度。高流失人数（高达8900）。这种新颖的策略可以为使用选择性碳（sp3）-H硼化的当前方法提供通用且对环境友好的替代方法，该方法采用甚至更昂贵的金属（例如铱和铑）。

  DOI：

  10.1002/cssc.201902448

文献信息

• Silica‐Supported Tripod Triarylphosphane: Application to Transition Metal‐Catalyzed C( <i>sp</i> ³ )H Borylations
  作者：Tomohiro Iwai、Ryo Murakami、Tomoya Harada、Soichiro Kawamorita、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/adsc.201301147

  日期：2014.5.5

  A silica‐supported tripod triarylphosphane (Silica‐3p‐TPP), containing a triphenylphosphane‐type core tripodally immobilized on the silica surface, allows rhodium‐ and iridium‐catalyzed C(sp3)H borylations of amide, urea and alkylpyridine derivatives. The 31P CP/MAS NMR studies for the coordination behavior of the tripod phosphane towards a rhodium complex indicate efficient site isolation of the

  的二氧化硅负载的三脚架triarylphoSPhane（二氧化硅-3P-TPP），含tripodally固定在二氧化硅表面上的三苯基膦型铁芯，使得铑和铱催化的C（SP 3） ħ酰胺，脲和烷基吡啶衍生物的borylations。对三脚架膦对铑配合物的配位行为的31 P CP / MAS NMR研究表明，每个膦烷中心都有效地被隔离，从而允许与金属中心进行独立的单P配位。
• Amide directed iridium C(sp3)–H borylation catalysis with high N-methyl selectivity
  作者：Jonathan E. Dannatt、Anshu Yadav、Milton R. Smith、Robert E. Maleczka

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132578

  日期：2022.3

  monoanionic ligand system was developed to enable iridium catalyzed C(sp3)–H activation borylation of N-methyl amides. Borylated amides were obtained in moderate to good isolated yields, and exclusive mono-borylation allowed the amide to be the limiting reagent. Selectivity for C(sp3)–H activation was demonstrated in the presence of sterically available C(sp3)–H bonds. Competitive kinetic isotope studies

  开发了双齿单阴离子配体系统，以实现铱催化的N-甲基酰胺的 C(sp 3 )–H 活化硼基化。硼酸化的酰胺以中等到良好的分离产率获得，并且独有的单硼酸化使酰胺成为限制性试剂。C(sp 3 )–H 活化的选择性在存在空间可用的 C(sp 3 )–H 键的情况下得到证实。竞争性动力学同位素研究揭示了较大的初级同位素效应，表明 C-H 活化是限速步骤。
• α-Amidoboronate esters by amide-directed alkane C H borylation
  作者：Stephen N. Hyland、Ellie A. Meck、Mariola Tortosa、Timothy B. Clark

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.03.020

  日期：2019.4

  alpha-Amidoboronic acids have received significant attention in recent years following the development of Bortezomib as an FDA-approved treatment of multiple myeloma and mantle cell lymphoma. More versatile methods to access alpha-amidoboronic acids continue to be developed. A direct method to access the precursors, alpha-amidoboronate esters, by iridium-catalyzed C-H borylation of amides was developed using a readily available ligand/catalyst combination. Although the scope is limited, good yields of alpha-amidoboronate esters are achieved in high selectivity. Conversion of the boronate esters to the corresponding alpha-amidoboronic acids was also demonstrated. (C) 2019 Elsevier Ltd. All rights reserved.