4,8-dimethyl-1,4,8,11-tetraaza-17-oxabicyclo[9.5.3]nonadecane-3,9-dione | 872004-80-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酰胺类
• 英文名称: 4,8-dimethyl-1,4,8,11-tetraaza-17-oxabicyclo[9.5.3]nonadecane-3,9-dione
• CAS: 872004-80-3
• 化学式: C₁₆H₃₀N₄O₃
• 分子量: 326.439
• InChiKey: NIQGDGLIVXENAU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.67
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  56.33
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,8-dimethyl-1,4,8,11-tetraaza-17-oxabicyclo[9.5.3]nonadecane-3,9-dione 在 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4,8-dimethyl-1,4,8,11-tetraaza-17-oxabicyclo[9.5.3]nonadecane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and reactivity of the macrobicyclic complexes (1,5,8,12-tetraaza-17-oxabicyclo[10.5.2]nonadecane)cobalt(III) perchlorate ([Co(L₁)(ClO₄)](ClO₄)₂), [(chloro(1,4,8,11-tetraaza-17-oxabicyclo[9.5.3]nonadecane)cobalt(III) perchlorate ([Co(L₂)(Cl)](ClO₄)₂), (4,8-dimethyl-1,4,8,11-tetraaza-17-oxabicyclo[9.5.3]nonadecane)cobalt(III) perchlorate ([Co(L₃)(ClO₄)](ClO₄)₂), and (5,8-dimethyl-1,5,8,12-tetraaza-17-oxabicyclo[10.5.2]nonadecane)cobalt(III) perchlorate ([Co(L₄)(ClO₄)](ClO₄)₂) — Crystal structure of the L₂ complex

  摘要：

  潜在的五配位配体L₂和L₃已通过将10元大环1,5-二氮-8-氧杂环癸烷与1,9-二氯-3,7-二氮基癸烷-2,8-二酮反应，并随后还原二酰胺(3)，或与1,9-二氯-3,7-(二甲基)二氮基癸烷-2,8-二酮反应并还原（L₃）而合成。基于相应的九元大环1,4-二氮-7-氧杂环壬烷，为二甲基化的大环（L₄）提供了类似的程序。这些配体和1,5,8,12-四氮-17-氧杂双环[10.5.2]非十九烷（L₁）的Co(III)配合物已制备。对L₁配合离子的光谱测定证实了存在两个与氢离子相关的平衡，其中一个（pK = 2.2 ± 0.2）与所提出的将顶部醚氧原子替换为与金属中心结合并与醚氢键结的水分子相关联。从L₁和L₂衍生的物种表现出显着的动力学稳定性。在酸性介质中对[Co(L₁)(H₂O)](ClO₄)₃与氯离子的铁法研究与两个次级NH基团的复合物离子维持金属离子配位在强酸性介质中的反应一致，包含所有四个三级胺位点的配体的相应物种受到质子的攻击，导致相对容易去金属化的复合物。后一发现得到了动力学研究和离子的质谱碎裂图案的支持。关键词：钴（III），大环，水解，铁法，光谱分析。

  DOI：

  10.1139/v05-089
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-二甲基-1,3-丙二胺 在 sodium carbonate 、 potassium carbonate 作用下， 以 氯仿 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 4,8-dimethyl-1,4,8,11-tetraaza-17-oxabicyclo[9.5.3]nonadecane-3,9-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and reactivity of the macrobicyclic complexes (1,5,8,12-tetraaza-17-oxabicyclo[10.5.2]nonadecane)cobalt(III) perchlorate ([Co(L₁)(ClO₄)](ClO₄)₂), [(chloro(1,4,8,11-tetraaza-17-oxabicyclo[9.5.3]nonadecane)cobalt(III) perchlorate ([Co(L₂)(Cl)](ClO₄)₂), (4,8-dimethyl-1,4,8,11-tetraaza-17-oxabicyclo[9.5.3]nonadecane)cobalt(III) perchlorate ([Co(L₃)(ClO₄)](ClO₄)₂), and (5,8-dimethyl-1,5,8,12-tetraaza-17-oxabicyclo[10.5.2]nonadecane)cobalt(III) perchlorate ([Co(L₄)(ClO₄)](ClO₄)₂) — Crystal structure of the L₂ complex

  摘要：

  潜在的五配位配体L₂和L₃已通过将10元大环1,5-二氮-8-氧杂环癸烷与1,9-二氯-3,7-二氮基癸烷-2,8-二酮反应，并随后还原二酰胺(3)，或与1,9-二氯-3,7-(二甲基)二氮基癸烷-2,8-二酮反应并还原（L₃）而合成。基于相应的九元大环1,4-二氮-7-氧杂环壬烷，为二甲基化的大环（L₄）提供了类似的程序。这些配体和1,5,8,12-四氮-17-氧杂双环[10.5.2]非十九烷（L₁）的Co(III)配合物已制备。对L₁配合离子的光谱测定证实了存在两个与氢离子相关的平衡，其中一个（pK = 2.2 ± 0.2）与所提出的将顶部醚氧原子替换为与金属中心结合并与醚氢键结的水分子相关联。从L₁和L₂衍生的物种表现出显着的动力学稳定性。在酸性介质中对[Co(L₁)(H₂O)](ClO₄)₃与氯离子的铁法研究与两个次级NH基团的复合物离子维持金属离子配位在强酸性介质中的反应一致，包含所有四个三级胺位点的配体的相应物种受到质子的攻击，导致相对容易去金属化的复合物。后一发现得到了动力学研究和离子的质谱碎裂图案的支持。关键词：钴（III），大环，水解，铁法，光谱分析。

  DOI：

  10.1139/v05-089