(8R,9S,13S,14S)-13-methyl-3-((trimethylsilyl)ethynyl)-6,7,8,9,11,12,13,14,15,16-decahydro-17H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one | 1052063-00-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (8R,9S,13S,14S)-13-methyl-3-((trimethylsilyl)ethynyl)-6,7,8,9,11,12,13,14,15,16-decahydro-17H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• 英文别名: (8R,9S,13S,14S)-13-methyl-3-((trimethylsilyl)ethynyl)-7,8,9,11,12,13,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17(14H)-one；(8R,9S,13S,14S)-13-methyl-3-(2-trimethylsilylethynyl)-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 1052063-00-9
• 化学式: C₂₃H₃₀OSi
• 分子量: 350.576
• InChiKey: SJCVHXVURDADNS-JFYQVNSESA-N

物化性质

• 沸点：
  445.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.34
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8R,9S,13S,14S)-13-methyl-3-((trimethylsilyl)ethynyl)-6,7,8,9,11,12,13,14,15,16-decahydro-17H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 β-iodopropiophenone 、 四丁基氟化铵 、 1,2-双(二环己基磷基)-乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (8R,9S,13S,14S)-3-((E)-2-iodovinyl)-13-methyl-6,7,8,9,11,12,13,14,15,16-decahydro-17H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
  参考文献：
  名称：

  末端炔烃的铑催化反马尔可夫尼科夫转移氢碘化**

  摘要：

  我们报告了一种用于 Rh 催化的末端炔烃反马尔可夫尼科夫氢碘化为乙烯基碘化物的穿梭方法。对于脂肪族炔烃，可以观察到配体和底物依赖性立体分歧。乙烯基碘化物参与各种 C−C 和 C−X 键形成反应。该方法用于将合成序列缩短为顺式脂肪酸。氘标记和化学计量实验提供了对该机制的深入了解。

  DOI：

  10.1002/anie.202214071
• 作为产物：
  描述：

  雌酚酮 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 四丁基碘化铵 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 (8R,9S,13S,14S)-13-methyl-3-((trimethylsilyl)ethynyl)-6,7,8,9,11,12,13,14,15,16-decahydro-17H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
  参考文献：
  名称：

  末端炔烃的好氧和绿色 C-H 氰化

  摘要：

  本研究描述了末端炔烃的良性 C-H 氰化，其中 α-氰酸酯作为无毒氰化物源。关键氰化铜中间体的原位生成是通过一系列 α-C-H 氧化和铜介导的 β-碳消除 α-氰酸酯，释放实验观察到的 α-酮酯副产物提出的。随后的氰化铜与末端炔烃的反应优先提供氰基炔烃，并超过了末端炔烃可能的 Glaser 型二聚或在质子条件下不希望的 HCN 积累。共氧化剂 K 2 S 2 O 8的存在对这种选择性至关重要，可能是通过促进氧化转移金属化和由此形成的 Cu(III )(乙炔化物)(CN)中间体。使用的所有试剂和盐都是可商购的，便宜且无毒，避免使用氰化研究中通常需要的剧毒氰化物盐。该反应的范围用一组炔烃和 α-氰酸酯来证明。将该方法应用于雌酮衍生物末端炔基的后期功能化也是可行的，显示出其在药物设计中的实用价值。

  DOI：

  10.1039/d0ob01928c

文献信息

• Metal-free synthesis of imidazole by BF₃·Et₂O promoted denitrogenative transannulation of <i>N</i>-sulfonyl-1,2,3-triazole
  作者：Dongdong Yang、Lihong Shan、Ze-Feng Xu、Chuan-Ying Li

  DOI：10.1039/c8ob00083b

  日期：——

  BF3·Et2O promoted metal-free denitrogenative transannulation of N-sulfonyl-1,2,3-triazole was reported. Rather than transition metals, BF3·Et2O was employed for the first time to promote the formation of α-diazoimines from N-sulfonyl-1,2,3-triazoles in nitriles, leading to the synthesis of various imidazoles. The protocol tolerates a broad range of functional groups and could also be applied to the

  据报道，BF 3 ·Et 2 O促进了N-磺酰基-1，2，3-三唑的无金属脱氮脱环。首次使用BF 3 ·Et 2 O而不是过渡金属来促进腈中N-磺酰基-1,2,3-三唑形成α-重氮亚胺，从而合成了各种咪唑。该方案可耐受各种官能团，还可用于生物活性分子的后期修饰，证明了该方案在有机合成中的潜力。提出了一个合理的机制。
• Copper-Catalyzed Formal Transfer Hydrogenation/Deuteration of Aryl Alkynes
  作者：Samantha E. Sloane、Albert Reyes、Zoua Pa Vang、Lingzi Li、Kiera T. Behlow、Joseph R. Clark

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03632

  日期：2020.11.20

  A copper-catalyzed reduction of alkynes to alkanes and deuterated alkanes is described under transfer hydrogenation and transfer deuteration conditions. Commercially available alcohols and silanes are used interchangeably with their deuterated analogues as the hydrogen or deuterium sources. Transfer deuteration of terminal and internal aryl alkynes occurs with high levels of deuterium incorporation

  描述了在转移氢化和转移氘化条件下铜催化的炔烃还原为烷烃和氘代烷烃。市售的醇和硅烷与它们的氘代类似物可互换使用，作为氢或氘源。末端和内部芳基炔的转移氘化与氘的高掺入发生。含炔的复杂天然产物类似物以高收率选择性地进行转移氢化和转移氘代。机理实验支持通过顺式烯烃中间体发生的反应，并证明了区域选择性炔烃转移加氢氘代反应的可能性。
• Enantioselective Copper Catalyzed Alkyne–Azide Cycloaddition by Dynamic Kinetic Resolution
  作者：En-Chih Liu、Joseph J. Topczewski

  DOI：10.1021/jacs.9b01091

  日期：2019.4.3

  The copper(I) catalyzed alkyne-azide cycloaddition (CuAAC), a click reaction, is one of the most powerful catalytic reactions developed during the last two decades. Conducting CuAAC enantioselectively would add a third dimension to this reaction and would enable the direct synthesis of α-chiral triazoles. Doing so is demanding because the two precursors have linear geometries, and the triazole product

  铜 (I) 催化的炔-叠氮环加成 (CuAAC) 是一种点击反应，是过去二十年中开发的最强大的催化反应之一。对映选择性地进行 CuAAC 会为该反应增加第三维，并使直接合成 α-手性三唑成为可能。这样做要求很高，因为这两种前体具有线性几何形状，并且三唑产物是扁平杂环。由于 CuAAC 的复杂机制，设计手性催化剂变得更加复杂。我们报告了动态动力学分辨率 (DKR) 启用的对映选择性 CuAAC (E-CuAAC)。E-CuAAC 产量高，可提供高达 99:1 的 er。E-CuAAC 可以在复杂的分子环境中直接生成 α-手性三唑。
• Dioxazoles, a new mild nitrene transfer reagent in gold catalysis: highly efficient synthesis of functionalized oxazoles
  作者：Ming Chen、Ning Sun、Haoyi Chen、Yuanhong Liu

  DOI：10.1039/c6cc02776h

  日期：——

  A gold-catalyzed regioselective [3+2] cycloaddition of ynamides with 1,4,2-dioxazoles has been developed, which offers a novel approach to highly functionalized oxazoles under mild reaction conditions. 1,4,2-Dioxazole was found to act...

  已经开发了金催化的酰胺与1,4,2-二恶唑的区域选择性[3 + 2]环加成反应，这为在温和的反应条件下高官能化的恶唑提供了一种新颖的方法。发现1,4,2-二恶唑起作用...
• Thermoneutral synthesis of spiro-1,4-cyclohexadienes by visible-light-driven dearomatization of benzylmalonates
  作者：Quan-Qing Zhao、Julia Rehbein、Oliver Reiser

  DOI：10.1039/d1gc04686a

  日期：——

  No preactivation or coupling to high-energy reagents is required for the dearomative coupling of benzylmalonates and acetylenes, although the transformation has no significant thermodynamic driving force.

  苯甲基丙二酸酯和乙炔的脱芳偶联不需要预激活或与高能试剂偶联，尽管该反应没有显著的热力学驱动力。