N,N′-bis(3-tert-butylsalicylidene)-1,2-phenylenediamine | 444659-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N′-bis(3-tert-butylsalicylidene)-1,2-phenylenediamine
• 英文别名: N,N’-bis(3-tert-butylsalicylidene)-1,2-diaminobenzene；N,N'-bis(3-tert-butyl-o-hydroxybenzylidene)-1,2-phenylenediamine；N,N'-o-phenylenebis(3-tert-butylsalicylideneimine)；6,6'-Di-tert-butyl-2,2'-[1,2-phenylenebis(nitrilomethylidyne)]diphenol；2-tert-butyl-6-[[2-[(3-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)methylideneamino]phenyl]iminomethyl]phenol
• CAS: 444659-12-5
• 化学式: C₂₈H₃₂N₂O₂
• 分子量: 428.574
• InChiKey: ONCTXDXDEMXTFD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  592.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  65.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chromium dichloride 、 N,N′-bis(3-tert-butylsalicylidene)-1,2-phenylenediamine 在 air 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以76%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  常温常压下Cr（salophen）配合物催化合成环状碳酸酯

  摘要：

  铬（III）Salophen溴化物络合物和四丁基溴化铵的组合显示出在环境温度和1 bar二氧化碳压力下催化末端环氧化物和二氧化碳之间的反应，在80°C和10 bar碳下催化内部环氧化物和二氧化碳之间的反应二氧化碳压力形成环状碳酸盐。最佳条件包括同时使用1.5-2.5 mol％的铬（III）Salophen溴化物络合物和四丁基溴化铵，并在24小时的反应时间后以57-92％的分离产率生成环状碳酸酯。在这些条件下，除了当使用环己烯氧化物作为底物时，没有观察到聚碳酸酯的形成。发现反应在保留环氧立体化学的情况下进行。

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b01386
• 作为产物：
  描述：

  2-叔丁基苯酚 在 2,6-二甲基吡啶 、 四氯化锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 22.33h， 生成 N,N′-bis(3-tert-butylsalicylidene)-1,2-phenylenediamine
  参考文献：
  名称：

  环氧丙烷与三环酸酐共聚中铝配合物的电子效应：获得定义明确的、可官能化的脂肪族聚酯

  摘要：

  定义明确且可官能化的脂肪族聚酯的合成仍然是新兴药物递送和自组装技术进步的关键挑战。在此，我们研究了在使用铝沙伦催化剂共聚三环酸酐与过量环氧丙烷时，在高转化率下影响不良酯交换和差向异构副反应速率的因素。三环酸酐的结构、铝催化剂与亲核助催化剂的摩尔比以及铝催化剂的路易斯酸度都会影响这些副反应的速率。针对这些副反应的最佳催化活性和选择性需要仔细平衡所有这些因素。即使使用具有亚化学计量量的亲核助催化剂的氟化铝盐络合物，即使使用空间上不受阻碍的单体，也实现了对不需要的酯交换和差向异构化的有效抑制。该过程可用于通过顺序添加策略合成明确定义的嵌段共聚物。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b12888

文献信息

• Supramolecular bulky phosphines comprising 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane and Zn(salphen)s: structural features and application in hydrosilylation catalysis
  作者：Daniele Anselmo、Rafael Gramage-Doria、Tatiana Besset、Martha V. Escárcega-Bobadilla、Giovanni Salassa、Eduardo C. Escudero-Adán、Marta Martínez Belmonte、Eddy Martin、Joost N. H. Reek、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1039/c3dt00078h

  日期：——

  The use of the commercially available, bifunctional phosphine 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (abbreviated as PN3) in conjunction with a series of Zn(salphen) complexes leads to sterically encumbered phosphine ligands as a result of (reversible) coordinative Zn–N interactions. The solid state and solution phase behaviour of these supramolecular ligand systems have been investigated in detail and revealed their stoichiometries in the solid state observed by X-ray crystallography, and those determined in solution by NMR and UV-Vis spectroscopy. Also, upon application of these supramolecular bulky phosphines in hydrosilylation catalysis employing 1-hexene as a substrate, the catalysis data infer the presence of an active Rh species with two coordinated, bulky PN3/Zn(salphen) assembly units having a maximum of three Zn(salphen)s associated per PN3 scaffold, with an excess of bulky phosphines hardly affecting the overall activity.

  商业上可获得的二功能膦1,3,5-三氮-7-膦杂金刚烷（简称PN3）与一系列Zn(salphen)配合物结合，由于（可逆的）配位Zn–N相互作用，导致空间受阻的膦配体。这些超分子配体系统的固态和溶液相行为已被详细研究，并通过X射线晶体学在固态中观察其化学计量比，通过NMR和UV-Vis光谱在溶液中确定其化学计量比。此外，在使用1-己烯作为底物的氢硅烷化催化中应用这些超分子大体积膦时，催化数据推断出存在一种活性Rh物种，该物种具有两个配位的、大体积的PN3/Zn(salphen)装配单元，每个PN3骨架最多关联三个Zn(salphen)，而过量的空间受阻膦对整体活性影响不大。
• Direct Heterogenization of Salphen Coordination Complexes to Porous Organic Polymers: Catalysts for Ring-Expansion Carbonylation of Epoxides
  作者：Vinothkumar Ganesan、Sungho Yoon

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b03247

  日期：2020.3.2

  activities and selectivities. Direct heterogenization of metallosalens to form porous organic polymers (POPs) shows promise for heterogeneous catalysis, because it would allow easy separation while retaining catalytic function. Thus, a facile synthetic strategy for preparing metallosalen/salphen-based porous organic polymers through direct molecular knitting using a Friedel-Crafts reaction is presented herein

  Salen和salphens在配位化学中是重要的配体，因为它们能够形成可用于各种有机转化的各种金属络合物。但是，Salen / Salphen配合物很难从反应混合物中分离出来，从而限制了它们在均相系统中的应用。因此，已经花费了相当大的努力来使金属losalen / salphen复合物异质化。但是，这导致活动和选择性受到损害。金属硅藻土直接异质化以形成多孔有机聚合物（POP）显示了多相催化的希望，因为它可以轻松分离，同时保留催化功能。从而，本文首次提出了通过使用Friedel-Crafts反应的直接分子编织来制备基于金属迷迭香/马来芬的多孔有机聚合物的简便合成策略。作为代表候选物，salphenM（III）Cl（M = Al3 +和Cr3 +）络合物是通过共价交联法使用这种简便，可扩展的一锅法进行编织的，从而以高收率合成了高度持久性有机污染物。当与[Co（CO）4]-阴离子结合时，所得的异质路易斯酸性金属（Al3
• 一种利用席夫碱钴配合物产生羟基自由基的方法
  申请人：南开大学

  公开号：CN113105511A

  公开（公告）日：2021-07-13

  本发明属于催化降解领域，具体涉及一种利用席夫碱钴配合物产生羟基自由基的方法。所述方法特征在于：席夫碱钴配合物与[OH‑]溶于甲醇中，在氧气作用下搅拌生成羟基自由基。本发明所述方法证明席夫碱配合物在氧化过程中会生成不稳定中间体钴羟基配合物，并通过GC及UV捕捉到钴羟基配合物通过均裂产生的羟基自由基，实现了将氧气转化为羟基自由基，极大地增强其反应活性。
• Photochemical Nitric Oxide Precursors:  Synthesis, Photochemistry, and Ligand Substitution Kinetics of Ruthenium Salen Nitrosyl and Ruthenium Salophen Nitrosyl Complexes¹
  作者：Carmen F. Works、Christoph J. Jocher、Gwen D. Bart、Xianhui Bu、Peter C. Ford

  DOI：10.1021/ic020248k

  日期：2002.7.1

  nitrosyl complexes Ru(salen)(ONO)(NO) (I, salen = N,N'-ethylenebis(salicylideneiminato) dianion), Ru(salen)(Cl)(NO) (II), Ru((t)Bu(4)salen)(Cl)(NO) (III,(t)Bu(4)salen = N,N'-ethylenebis(3,5-di-tert-butylsalicylideneiminato) dianion), Ru((t)Bu(4)salen)(ONO)(NO) (IV), Ru((t)Bu(2)salophen)(Cl)(NO) (V, (t)Bu(2)salophen = N,N'-1,2-phenylenediaminebis(3-tert-butylsalicylideneiminato) dianion), and Ru((t)Bu(4)salophen)(Cl)(NO)

  描述了亚硝酰基配合物Ru（salen）（ONO）（NO）（I，Salen = N，N'-亚乙基双（salicylideneiminato）二价阴离子），Ru（salen）（Cl）（NO）的合成，表征和光化学反应（II），Ru（（t）Bu（4）salen）（Cl）（NO）（III，（t）Bu（4）salen = N，N'-亚乙基双（3,5-二叔丁基水杨基亚胺基）二价阴离子），Ru（（t）Bu（4）salen）（ONO）（NO）（IV），Ru（（t）Bu（2）salophen）（Cl）（NO）（V，（t）Bu（2 ）盐酚= N，N'-1,2-苯二胺双（3-叔丁基水杨酰亚胺亚胺基二价阴离子）和Ru（（t）Bu（4）盐酚）（Cl）（NO）（VI，（t）Bu（4沙洛芬= N，N'-1,2-亚苯基双（3,5-二叔丁基水杨基亚胺基）二阴离子）在光解后，这些Ru（L）（X）（NO）化合物会发生NO分解，从
• C–H bond activations by the HO˙/(Salophen^<i>t</i>-Bu)Co(<scp>ii</scp>) radical pair generated <i>via</i> homolysis of a terminal Co(<scp>iii</scp>)–OH bond
  作者：Jia Zhang、Songyi Li、Huayi Fang

  DOI：10.1039/d3cc00146f

  日期：——

  The reactive HO˙/(Salophent-Bu)Co(II) radical pair was observed to be generated via homolysis of the terminal Co(III)–OH bond in transient (Salophent-Bu)(L)Co(III)(OH) (L = Py, MeOH) complexes as indicated by UV-Vis and EPR measurements. Based on this elementary process, C–H bond activations in acetone, 2-butanone, acetonitrile and benzene were achieved under ambient conditions. For the reactions of

  观察到反应性 HO˙/(Salophen t -Bu )Co( II )自由基对是通过瞬态 (Salophen t -Bu )(L) Co ( III )( OH) (L = Py, MeOH) 配合物，如 UV-Vis 和 EPR 测量所示。基于这一基本过程，在环境条件下实现了丙酮、2-丁酮、乙腈和苯中的 C-H 键活化。对于前三种底物的反应，烷基钴 ( III ) 络合物作为产物形成。