salicylato titanocene chelate | 120060-47-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: salicylato titanocene chelate
• 英文别名: biscyclopentadienyl titanium salicylate；Cp₂Ti(η¹-Sal)；Cp₂Ti-Sal；Cp2Ti(salicylato)；Ti(η5-C5H5)2(C6H4(O)(CO2))；cyclopenta-1,3-diene;2-oxidobenzoate;titanium(4+)
• CAS: 120060-47-1
• 化学式: C₁₇H₁₄O₃Ti
• 分子量: 314.176
• InChiKey: DXGVTTPIHJFNDA-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  salicylato titanocene chelate 、 对氟苯甲酸 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以92%的产率得到[Cp₂-Ti(η¹-salicylato)(η¹-4-fluorobenzoato)]
  参考文献：
  名称：

  空气稳定的混合双羧酸二茂钛配合物的合成及其在交叉羟醛和曼尼希反应中的催化行为

  摘要：

  摘要 以水杨酸 (H2-Sal) 与苯甲酸 (H-Ben)、4-氟苯甲酸 (H-BenF) 和 3-噻吩酸 (H-Th) 作为混合配体，开发了可调有机金属路易斯酸催化剂。双羧酸二茂钛络合物。三种空气稳定配合物 [Cp2Ti(η1-HSal)(η1-Ben)] (1), [Cp2Ti(η1-HSal)(η1-BenF)] (2) 和 [Cp2Ti[η1-HSal][(η1- Th)] (3) 通过水杨酸二茂钛螯合物与羧酸盐配体的反应以高产率制备。通过物理化学和光谱方法充分表征了混合的双羧酸二茂钛配合物。单晶 X 射线衍射研究揭示了 Ti-O(H-Sal) 键距分别为 1.972(3)、1.9245(18) 和 1.912(5) Å，而键距涉及1、2 和 3 的配体为 1.908(3) Å (Ti-OBen)、1.9296(19) Å (Ti-OBenF) 和 1。分别为 945(5) Å (

  DOI：

  10.1007/s11243-016-0054-3
• 作为产物：
  描述：

  二氯二茂钛 、 sodium salicylate 以 苯 为溶剂， 以60 %的产率得到salicylato titanocene chelate
  参考文献：
  名称：

  具有潜在细胞毒性的新型二茂钛 (IV) 二羧酸盐：合成、结构、稳定性和电化学。

  摘要：

  寻找基于生物源金属的新抗癌药物，与铂类药物相比副作用更小，仍然是药物化学中的一项紧迫任务。二氯化钛是完全生物相容性钛的配位化合物，虽然在临床前试验中失败，但作为开发新型细胞毒性化合物的结构框架继续吸引研究人员的注意。在这项研究中，合成了一系列新的和文献中已知的二茂钛 (IV) 羧酸盐配合物，并通过一系列物理化学方法和 X 射线衍射分析（包括一个以前未知的结构基于全氟苯甲酸）。文献中已知的合成二茂钛衍生物的三种方法的综合比较（二氯化二茂钛的氯阴离子与羧酸的钠盐和银盐的亲核取代以及二甲基二茂钛与羧酸本身的反应）使得有可能优化这些方法以获得更高产量的单个目标化合物，概括这些技术的优缺点，并确定每种方法的底物框架。所有获得的二茂钛衍生物的氧化还原电势均通过循环伏安法测定。在这项工作中获得的配体结构、二茂钛 (IV) 的还原电位及其在氧化还原过程中的相对稳定性之间的关系，可用于设计和合成新型有效的细

  DOI：

  10.3390/ijms24043340

文献信息

• Salicylato Titanocene Complexes as Cooperative Organometallic Lewis Acid and Brønsted Acid Catalysts for Three-Component Mannich Reactions
  作者：Ya Wu、Chun Chen、Gai Jia、Xuyang Zhu、Huaming Sun、Guofang Zhang、Weiqiang Zhang、Ziwei Gao

  DOI：10.1002/chem.201402438

  日期：2014.7.7

  A binary acid system has been developed that features an air‐stable organometallic precursor, titanocene dichloride, and simple organic cooperative Brønsted acids, which allowed for mild and highly efficient Mannich reactions of both aryl and alkyl ketones with excellent yields and satisfactory diastereoselectivity. Mechanistic studies, including 1H NMR titration, X‐ray structure analyses as well as

  已经开发了一种二元酸体系，其特征是具有空气稳定性的有机金属前体，二茂钛二氯化物和简单的有机协作布朗斯台德酸，可实现芳基和烷基酮的温和高效的曼尼希反应，并具有优异的收率和令人满意的非对映选择性。机理研究，包括1 H NMR滴定，X射线结构分析以及催化活性物质的分离，阐明了这种新的二元酸体系的巨大协同作用。
• Preparation of the substituted salicylato of titanocene derivatives by the liquid–liquid interfacial reaction
  作者：Zi-wei Gao、Dao-dao Hu、Ling-xiang Gao、Xiao-ling Zhang、Zun-Ting Zhang、Quan-qi Liang

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00832-4

  日期：2001.6

  The reaction of Cp2TiCl2 with several substituted salicylic acids in H2O+CHCl3 medium was discussed in detail. By interfacial reaction (methods 1–3), ten titanocene derivatives were prepared, respectively. The compounds were characterized by elemental analysis, UV–vis, IR and 1H-NMR. Based on the UV–vis spectrum, the following mechanism of reaction was proposed: first, Cp2TiCl2 in the organic phase

  详细讨论了Cp 2 TiCl 2与几种取代的水杨酸在H 2 O + CHCl 3介质中的反应。通过界面反应（方法1-3），分别制备了十种钛茂衍生物。通过元素分析，紫外可见，红外和1 H-NMR对化合物进行表征。基于紫外可见光谱，提出了以下反应机理：首先，有机相中的Cp 2 TiCl 2与水相中的水界面形成水解物（例如[Cp 2 Ti（OH）（OH 2）] +）。当5-磺基水杨酸（H 2Ssal）存在于反应体系中，水解产物自身转化为[Cp 2 Ti（Ssal）] +并提示反应。所得物质与取代的水杨酸进行界面相互作用，形成最终的络合物，并保留在有机相中。然后，“ Cp 2 Ti”物质返回到有机相。
• 杂双酸茂钛配合物晶体及其合成方法和在制 备α,β-不饱和羰基化合物中的应用
  申请人：陕西师范大学

  公开号：CN104876972B

  公开（公告）日：2016-12-07

  本发明公开了一种杂双酸茂钛配合物晶体及其合成方法和在制备α,β‑不饱和羰基化合物中的应用。该配合物晶体的结构式为式中R代表H或F。其是由水杨酸螯合物和苯甲酸或对氟苯甲酸制备而成。本发明杂双酸茂钛配合物晶体价廉、无毒、对空气和水稳定，合成方法所用原料廉价易得，合成步骤简便易行，产品后处理容易，产率高，且可以实现配合物的克级制备。本发明杂双酸茂钛配合物晶体可作为杂双酸协同催化剂，用于催化醛酮缩合反应制备α,β‑不饱和羰基化合物，催化活性高、不用添加溶剂、操作简单、原子经济性高。
• 异配体茂钛配合物晶体及其在制备β-氨基羰 基化合物中的应用
  申请人：陕西师范大学

  公开号：CN105085582B

  公开（公告）日：2017-12-05

  本发明公开了一种异配体茂钛配合物晶体及其在制备β‑氨基羰基化合物中的应用。该茂钛配合物晶体的结构式为其是由水杨酸螯合物和3‑噻吩甲酸制备而成。本发明异配体茂钛配合物晶体价廉、无毒、对空气和水稳定，合成方法所用原料廉价易得，合成步骤简便易行，产品后处理容易，产率高，且可以实现配合物的克级制备。本发明异配体茂钛配合物晶体作为协同催化剂，用于催化环己酮的三组分曼尼希反应制备β‑氨基羰基化合物，催化活性强、反应选择性和产物产率均很高、不用添加溶剂、操作简单、原子经济性高。
• Ethanol catalyzed synthesis of titanocene aryl carboxylate complexes and crystal structure of (η5-C5H5)2Ti(2-OH-5-S–O2CC6H3)2
  作者：Jin-Ling Li、Zi-Wei Gao、Ping Sun、Ling-Xiang Gao、Wayne Tikkanen

  DOI：10.1016/j.ica.2010.12.037

  日期：2011.3

  A method for the synthesis of titanocene (IV) aryl carboxylate complexes is presented in this paper. It is based on the fact that alcohol can catalyze the reaction between Cp2TiCl2 and aryl carboxylate ligands in the presence of sodium hydroxide (NaOH). The effects of the catalyst on the reaction system were studied and the possible reaction mechanism was proposed. This method was used to prepare a series of titanocene (IV) aryl carboxylate complexes and a macrocyclic titanocene (5,5'-dithiodisalicylato titanocene), whose structure was determined by X-ray diffraction analysis. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.