(3aR,7aR)-2-dimethylamino-1,3-dimethyl-octahydro-1H-1,3,2-benzodiazaphosphole | 91633-80-6

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: (3aR,7aR)-2-dimethylamino-1,3-dimethyl-octahydro-1H-1,3,2-benzodiazaphosphole
• 英文别名: Alexakis reagent；(3aR,7aR)-2-dimethylamino-<3a,4,5,6,7,7a-octahydro-1,3-dimethyl-1,3,2-benzodiazaphosphole>；(3aR,7aR)-N,N,1,3-tetramethyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzo[d][1,3,2]diazaphosphol-2-amine
• CAS: 91633-80-6
• 化学式: C₁₀H₂₂N₃P
• 分子量: 215.279
• InChiKey: IRTFWAWLEQZCPM-NXEZZACHSA-N

物化性质

• 沸点：
  63-67 °C(Press: 0.5 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,7aR)-2-dimethylamino-1,3-dimethyl-octahydro-1H-1,3,2-benzodiazaphosphole 生成 (3aR,7aR)-2-butan-2-yloxy-1,3-dimethyl-2-selanylidene-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzo[d][1,3,2]diazaphosphole
  参考文献：
  名称：

  House Karen L., OConnor Megan J., Silks III Louis A., Dunlap R. Bruce, Od+, Chirality, 6 (1994) N 3, S 196-201

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-1,2-diaminocyclohexane 在 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 生成 (3aR,7aR)-2-dimethylamino-1,3-dimethyl-octahydro-1H-1,3,2-benzodiazaphosphole
  参考文献：
  名称：

  通过31 P NMR非常简单有效地测定醇的对映体纯度的新试剂

  摘要：

  描述了一种用于测定手性醇对映体过量的新试剂。该衍生剂可以通过31 P NMR进行准确的分析。成功地测试了各种伯醇，仲醇和叔醇，无论它们是否官能化。试剂7易于制备，可与手性醇在室温下单独反应，最终直接在NMR管中进行反应。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)86347-8

文献信息

• The asymmetric synthesis of α-substituted α-methyl and α-phenyl phosphonic acids: Design, carbanion geometry, reactivity and preparative aspects of chiral alkyl bicyclic phosphonamides
  作者：Youssef L. Bennani、Stephen Hanessian

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00829-0

  日期：1996.10

  The design, preparation, structural and spectroscopic analyses of topologically unique and enantiomerically pure alkyl phosphonamides are described. In the case of α-ethyl and α-benzyl phosphonamides, the geometry of both the secondary and tertiary carbanions was determined to be planar through deprotonation/deuteration/alkylation experiments. Stereoselective alkylations of such systems proceeded in

  描述了拓扑独特和对映体纯的烷基膦酰胺的设计，制备，结构和光谱分析。在α-乙基和α-苄基膦酰胺的情况下，通过去质子化/氘代/烷基化实验，确定了仲和叔碳负离子的几何形状均为平面。这种系统的立体选择性烷基化以高收率和高非对映选择性进行。水解所得的α，α-烷基膦酰胺，得到具有高对映体纯度的相应的α，α-烷基膦酸。
• Palladium-Catalyzed Allylic Transposition of (Allyloxy) Iminodiazaphospholidines:  A Formal [3,3]-Aza-phospha-oxa-Cope Sigmatropic Rearrangement for the Stereoselective Synthesis of Allylic Amines
  作者：Ernest E. Lee、Robert A. Batey

  DOI：10.1021/ja054161k

  日期：2005.10.1

  Pd(II)-catalyzed [3,3]-aza-phospha-oxa-Cope rearrangement then gives a phosphoramide, which is readily hydrolyzed under acidic conditions to yield allylic amine derivatives. Pd(II) catalysis is believed to occur in a fashion analogous to that of the rearrangement of allylic imidates. The scope of racemic, diastereoselective, and enantioselective variants of this rearrangement is described. The use of chiral diamine

  N-保护的烯丙胺的合成是利用钯 (II) 催化的（烯丙氧基）亚氨基二氮杂膦的 [3,3]-重排实现的。这种 [3,3]-氮杂-磷杂-氧杂-Cope sigmatropic 重排反应在热力学上由 P=N 到 P=O 的互变驱动，是 Overman 重排的替代方法。整个过程包括将烯丙醇亲核置换到 P(III) 前体上，然后进行施陶丁格反应以生成（烯丙氧基）亚氨基二氮杂磷脂前体。Pd(II)-催化的[3,3]-氮杂-磷-氧杂-Cope重排然后产生磷酰胺，其在酸性条件下容易水解以产生烯丙胺衍生物。据信，Pd(II) 催化以类似于烯丙基亚氨酸酯重排的方式发生。外消旋的范围，描述了这种重排的非对映选择性和对映选择性变体。报道了手性二胺助剂在非对映选择性重排中的使用。手性 N,N'-二甲基环己二胺衍生的二氮杂磷脂的重排产生具有中等非对映选择性（高达 3.5:1 dr）的磷酰胺。无论起始烯丙醇几何结构如何
• Design and reactivity of topologically unique, chiral phosphonamides. Remarkable diastereofacial selectivity in asymmetric olefination and alkylation
  作者：Stephen Hanessian、D. Delorme、S. Beaudoin、Y. Leblanc

  DOI：10.1021/ja00331a070

  日期：1984.9

  On prepare des phosphonamides derivees du benzodiazaphosphole et on effectue l'olefination asymetrique de plusieurs cyclohexanones substituees

  制备苯并二氮杂磷衍生物的膦酰胺衍生物等对烯化不对称环己酮取代物的影响
• Asymmetric Allyl- and Crotylboration with the Robust, Versatile, and Recyclable 10-TMS-9-borabicyclo[3.3.2]decanes
  作者：Carlos H. Burgos、Eda Canales、Karl Matos、John A. Soderquist

  DOI：10.1021/ja043612i

  日期：2005.6.1

  preparation of 6. The reagent gives predictable stereochemistry and exhibits an extremely high level of reagent control in the allylboration of d-glyceraldehyde acetonide. A simple and efficient procedure has been developed for the preparation of all four geometric and enantiomeric isomers of the B-crotyl-10-TMS-9-BBDs (10) from optically pure enantiomers of B-MeO-10-TMS-9-BBD (3). These reagents 10 also add

  报告了 10-(三甲基甲硅烷基)-9-硼双环 [3.3.2] 癸烷 (10-TMS-9-BBD) 在代表性醛的烯丙基和巴豆基硼化反应中的显着多功能性和选择性。新试剂是通过 10-TMS-9-BBD (4) 的空气稳定结晶伪麻黄碱硼酸酯复合物制备的，通过简单的两步程序可以从 B-MeO-9-BBN 中获得 63% 的总产率. 这些配合物 4 与烯丙基溴化镁直接转化为相应的 B-烯丙基-10-TMS-9-BBDs (1)，可以分离 (98%) 或原位用于烯丙基化。这些试剂在 -78 摄氏度的快速（<3 小时）、不对称烯丙基硼化过程中显着的对映选择性（96 至 > 或 = 99% ee）在 25 摄氏度下进行时仅略微减弱，一种归因于其刚性双环结构的现象。除了有效地提供高烯丙醇 6 (68-80%)，该程序还允许有效回收 4 (68-84%) 以直接再生 1。或者，氧化后处理程序可用于制备6. 该试剂提供可预测的立体化学，并在
• Asymmetric Allylboration of Acylsilanes
  作者：John D. Buynak、Bolin Geng、Shinian Uang、J.Byron Strickland

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79945-x

  日期：1994.2

  Asymmetric allylboration of acylsilanes with B-allyldiisopinocampheylborane [(+)-Ipc2BAII] is highly substrate dependent, resulting in variable amounts of asymmetric induction. The determination of enantiomeric excess of the resulting highly hindered tertiary silylcarbinols was accomplished by reaction with diazaphospholidine 6 in the presence of a catalytic amount of methoxyacetic acid.

  酰基硅烷与B-烯丙基异硫代樟脑硼烷[（+）-Ipc 2 BAII]的不对称烯丙基硼化高度依赖于底物，导致可变数量的不对称诱导。在催化量的甲氧基乙酸的存在下，通过与二氮磷吡啶6反应来完成对所得的高度受阻的叔甲硅烷基甲醇的对映体过量的测定。