双环[2,2,1]庚-2,5-二烯和环辛-1,5-二烯(联膦)铑四氟硼酸酯在1个大气压下在甲醇或其他极性溶剂中与氢反应。初始产物可以是溶剂化的二氢化物或溶剂化物。根据磷化氢的结构,这两种物质之间的平衡差异很大。当配体为单膦时,二酐通常是稳定的产物,尽管(邻-甲氧基苯基)甲基苯基膦是一个例外。顺式螯合双膦通常形成对氢没有亲和力的溶剂合物。R-苯基双-二苯基膦基乙烷属于此类,但31其配合物的1 H NMR光谱表明单体和二聚体之间达到平衡,三乙胺的添加产生三聚体。反式螯合双膦具有更多的可变性,并且在双1,5-二苯基膦基戊烷的情况下,观察到许多复合物,包括需要CHH活化的复合物。
“R-SMS-Phos” R-SMS-Phos = 1,2-bis[(o-RO-phenyl)(phenyl)phosphino]ethane} ligands wherein R = branched or heteroatom-substituted alkyl, aralkyl, silyl, acyl, sulfonyl, etc. was screened for the Rh(I)-catalyzed hydrogenation of a representative set of olefinic substrates. This systematic and detailed investigation revealed a marked beneficial impact on enantioselectivity and catalyst activity in comparison