W(2,6-diisopropylphenylisocyanide)₆ | 61770-88-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: W(2,6-diisopropylphenylisocyanide)₆
• 英文别名: 2-isocyano-1,3-di(propan-2-yl)benzene;tungsten
• CAS: 61770-88-5
• 化学式: C₇₈H₁₀₂N₆W
• 分子量: 1307.56
• InChiKey: BQFNBKJDIZQXLM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  26.9
• 重原子数：
  85
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  碘苯 、 W(2,6-diisopropylphenylisocyanide)₆ 以 苯 为溶剂， 以100%的产率得到WI₂(2,6-diisopropylphenylisocyanide)₅
  参考文献：
  名称：

  钨(0)芳基异氰化物介导的光氧化还原催化

  摘要：

  W(CNAr) 6 (CNAr = 芳基异氰化物) 光还原剂在氘代苯中催化碱促进的 1-(2-碘苄基)-吡咯的均裂芳族取代 (BHAS)。中到高效率与单光子 445 nm 激发时的 W(CNAr) 6激发态还原电位相关，10 mol% 负载最强大的光还原剂 W(CNDipp) 6 (CNDipp = 2,6-二异丙基苯基异氰化物) 和 W (CNDippPh OMe3 ) 6 (CNDippPh OMe3= 4-(3,4,5-三甲氧基苯基)-2,6-二异丙基苯基异氰化物)，提供几乎完全的转化。Stern-Volmer 猝灭实验表明催化是由底物还原脱卤引发的。利用 W(CNAr) 6配合物的大双光子吸收 (TPA) 截面，我们发现可以通过飞秒脉冲 810 nm 激发来驱动光催化。对于单光子和双光子激发，光催化通过形成七配位的 W II -二碘 [WI 2 (CNAr) 5 ] 配合物而终止。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07617
• 作为产物：
  描述：

  {WCl4(thf)2} 、 2-异氰基-1,3-二异丙基苯 在 sodium amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以71%的产率得到W(2,6-diisopropylphenylisocyanide)₆
  参考文献：
  名称：

  Bespoke Photoreductants: Tungsten Arylisocyanides

  摘要：

  Modular syntheses of oligoarylisocyanide ligands that are derivatives of 2,6-diisopropylphenyl isocyanide (CNdipp) have been developed; tungsten complexes incorporating these oligoarylisocyanide ligands exhibit intense metal-to-ligand charge-transfer visible absorptions that are red-shifted and more intense than those of the parent W(CNdipp)6 complex. Additionally, these W(CNAr)6 complexes have enhanced excited-state properties, including longer lifetimes and very high quantum yields. The decay kinetics of electronically excited W(CNAr)6 complexes (*W(CNAr)6) show solvent dependences; faster decay is observed in higher dielectric solvents. *W(CNAr)6 lifetimes are temperature dependent, suggestive of a strong coupling nonradiative decay mechanism that promotes repopulation of the ground state. Notably, *W(CNAr)6 complexes are exceptionally strong reductants: [W(CNAr)6](+)/*W(CNAr)6 potentials are more negative than -2.7 V vs [Cp2Fe](+)/Cp2Fe.

  DOI：

  10.1021/ja510973h
• 作为试剂：
  描述：

  1-(2-bromobenzyl)pyrrole 在 W(2,6-diisopropylphenylisocyanide)₆ 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 5H-pyrrolo[2,1-a]isoindole
  参考文献：
  名称：

  钨(0)芳基异氰化物介导的光氧化还原催化

  摘要：

  W(CNAr) 6 (CNAr = 芳基异氰化物) 光还原剂在氘代苯中催化碱促进的 1-(2-碘苄基)-吡咯的均裂芳族取代 (BHAS)。中到高效率与单光子 445 nm 激发时的 W(CNAr) 6激发态还原电位相关，10 mol% 负载最强大的光还原剂 W(CNDipp) 6 (CNDipp = 2,6-二异丙基苯基异氰化物) 和 W (CNDippPh OMe3 ) 6 (CNDippPh OMe3= 4-(3,4,5-三甲氧基苯基)-2,6-二异丙基苯基异氰化物)，提供几乎完全的转化。Stern-Volmer 猝灭实验表明催化是由底物还原脱卤引发的。利用 W(CNAr) 6配合物的大双光子吸收 (TPA) 截面，我们发现可以通过飞秒脉冲 810 nm 激发来驱动光催化。对于单光子和双光子激发，光催化通过形成七配位的 W II -二碘 [WI 2 (CNAr) 5 ] 配合物而终止。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07617

文献信息

• Two-photon spectroscopy of tungsten(0) arylisocyanides using nanosecond-pulsed excitation
  作者：Kana Takematsu、Sara A. M. Wehlin、Wesley Sattler、Jay R. Winkler、Harry B. Gray

  DOI：10.1039/c7dt02632c

  日期：——

  The two-photon absorption (TPA) cross sections (δ) for tungsten(0) arylisocyanides (W(CNAr)₆) were determined in the 800–1000 nm region using two-photon luminescence (TPL) spectroscopy.

  使用双光子发光谱技术，在800-1000纳米范围内确定了钨(0)芳基异氰酸盐（W（CNAr）6）的双光子吸收（TPA）截面（δ）。