meso-tetrakis(2,6-dimethoxyphenyl)porphyrin | 118762-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: meso-tetrakis(2,6-dimethoxyphenyl)porphyrin
• 英文别名: 5,10,15,20-tetrakis(2,6-dimethoxyphenyl)porphyrin；5,10,15,20-Tetra(2',6'-dimethoxyphenyl)porphyrin；5,10,15,20-tetrakis(2,6-dimethoxyphenyl)-21H,23H-porphyrin
• CAS: 118762-56-4
• 化学式: C₅₂H₄₆N₄O₈
• 分子量: 854.959
• InChiKey: YBXSRUSOAMLUNL-ZMVQRVHOSA-N

物化性质

• 密度：
  1.252±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.39
• 重原子数：
  64.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  131.2
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-tetrakis(2,6-dimethoxyphenyl)porphyrin 在 氯磺酸 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以91%的产率得到tetrasodium-5,10,15,20-tetrakis(2,6-dimethoxyl-3-sulfonatophenyl)-21H,23H-porphyrin
  参考文献：
  名称：

  配体控制中性均相水溶液中镍 (II) 卟啉配合物催化的光驱动水氧化的活性

  摘要：

  为光催化水氧化寻找光稳定的第一排过渡金属分子系统是迈向可持续太阳能燃料生产的一步。在此，我们发现镍 (II) 亲水性卟啉是使用 [Ru(bpy) 3 ] 2+作为光敏剂和 [S 2 O 8 ] 2-作为牺牲电子受体的中性至酸性水溶液中光催化水氧化的分子催化剂。带有 8 个氟或 4 个甲基吡啶取代基的缺电子 Ni-卟啉作为缺电子卟啉提供 6 倍高的转换频率（TOF；约 0.65 min -1) 而不是富含电子的类似物。然而，带有 16 个氟取代基的最缺乏电子的 Ni-卟啉在这种条件下光催化失活，因为催化 O 2析出开始的电位太高（+1.23 V vs. NHE），无法由光化学生成的 [Ru (bpy) 3 ] 3+。至关重要的是，这些 Ni-卟啉催化剂在光催化条件下表现出优异的稳定性，因为第二次光催化运行补充了新剂量的光敏剂，仅比第一次光催化运行期间提供的 O 2少 1-3% 。

  DOI：

  10.1002/anie.202103157
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲氧基苯甲醛 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 meso-tetrakis(2,6-dimethoxyphenyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  多相分子 Cu 催化剂在水溶液中电化学 CO2 还原为碳氢化合物

  摘要：

  多相分子催化剂的探索结合了分子结构的原子级可调性和多相催化剂的实际操作优势，代表了一种有吸引力的方法，可以为重要和具有挑战性的化学反应开发高性能催化剂，例如电化学二氧化碳还原，有望转化为排放回使用可再生能源的燃料。因此，迄今为止，将 CO2 高效且选择性地电还原为深度还原的产物（如碳氢化合物）仍然是一个巨大的挑战。在这里，我们报告了一种分子铜 - 卟啉复合物（铜（II）-5,10,15,20-四（2,6-二羟基苯基）卟啉），可用作具有高活性和选择性的多相电催化剂以减少 CO2水介质中的碳氢化合物。在-0。976 V 与可逆氢电极相比，该催化剂能够驱动 13.2 和 8.4 mA cm(-2) 的部分电流密度，用于通过 CO2 还原生产甲烷和乙烯，对应于 4.3 和 1.8 个分子·位点（-1 )·s(-1) 分别为甲烷和乙烯。这代表了迄今为止在分子 CO2 还原电催化剂上碳氢化合物生产的最

  DOI：

  10.1021/jacs.6b04746

文献信息

• Synthesis of facially-encumbered porphyrins. An approach to light-harvesting antenna complexes
  作者：Richard W. Wagner、James Ruffing、Bradly V. Breakwell、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74308-5

  日期：1991.4

  2,6-di- and 2,4,6-tri-benzyloxybenzaldehydes are converted to the respective octa- and dodeca-benzyloxy porphyrins in 9–52% yields via the two-step one-flask room-temperature porphyrin synthesis.

  通过两步式一瓶室温卟啉合成，将2，6-二和2,4,6-三苄氧基苯甲醛以9-52％的产率转化为相应的八-和十二-苄氧基卟啉。
• Effects of methoxy-substituted metalloporphyrins in catalytic alkene epoxidation by n-<font>Bu</font>₄<font>NHSO</font>₅
  作者：Amineh Aghabali、Nasser Safari

  DOI：10.1142/s1088424610002136

  日期：2010.4

  TPPMnOAc and four different kinds of manganese tetraphenylporphyrin acetates were synthesized using different numbers of methoxy substituents in various positions of the phenyl rings. These porphyrins were used as catalysts in the epoxidation of various alkenes with tetra-n-butylammonium hydrogen monopersulfate (n- Bu ₄ NHSO ₅) as the oxidant and imidazole as the axial base. The following order of catalytic activity was obtained: TPPMnOAc ≥ T (2,3- OMeP ) PMnOAc > T (4- OMeP ) PMnOAc > T (3,4- OMeP ) PMnOAc > T (2,4,6- OMeP ) PMnOAc . By studying the UV-vis spectra in the reaction solution, the stability of the applied methoxy porphyrins and the effect of this factor on obtained yields were investigated. Lower catalytic activity in some of the methoxy porphyrins emphasized steric effects and special hydrogen bonding among the reaction elements. However, the stability of T (2,3- OMeP ) PMnOAc under our reaction condition was considerable and high activity was observed. By adding small amounts of alcohol to the reaction solution, the effect of the solvent mixture was previewed and steps were taken to identify the active intermediate of the catalyst in these conditions.

  利用苯环不同位置上不同数量的甲氧基取代基合成了 TPPMnOAc 和四种不同的四苯基卟啉醋酸锰。这些卟啉被用作催化剂，以四正丁基硫酸氢铵（n- Bu 4 NHSO 5）为氧化剂，咪唑为轴向碱，对各种烯烃进行环氧化反应。催化活性顺序如下TPPMnOAc ≥ T (2,3- OMeP ) PMnOAc > T (4- OMeP ) PMnOAc > T (3,4- OMeP ) PMnOAc > T (2,4,6- OMeP ) PMnOAc 。通过研究反应溶液中的紫外-可见光谱，研究了所应用的甲氧基卟啉的稳定性以及该因素对所得产率的影响。一些甲氧基卟啉的催化活性较低，强调了立体效应和反应元素之间特殊的氢键。然而，在我们的反应条件下，T (2,3- OMeP ) PMnOAc 具有很高的稳定性和活性。通过在反应溶液中加入少量的酒精，预览了混合溶剂的影响，并采取步骤确定了催化剂在这些条件下的活性中间体。
• Diastereoselective and Enantioselective Cyclopropanation of Alkenes Catalyzed by Cobalt Porphyrins
  作者：Lingyu Huang、Ying Chen、Guang-Yao Gao、X. Peter Zhang

  DOI：10.1021/jo035088o

  日期：2003.10.1

  catalysts for selective cyclopropanation of alkenes with ethyl diazoacetate (EDA). The catalytic system can operate with alkenes as limiting reagents, requiring only stoichiometric amounts of EDA. The protocol is performed in one-pot fashion without the need of slow addition of EDA. The diastereoselectivity of the current system can be tuned by using different porphyrin ligands or additives, giving either

  钴（II）卟啉配合物被证明是用重氮乙酸乙酯（EDA）对烯烃进行选择性环丙烷化的通用且有效的催化剂。该催化系统可以使用烯烃作为限制试剂，仅需要化学计量的EDA。该协议以一锅法方式执行，而无需缓慢添加EDA。可以通过使用不同的卟啉配体或添加剂来调节当前系统的非对映选择性，从而得到反式或顺式为主的环丙烷。还通过使用手性钴卟啉配合物证明了不对称环丙烷化。
• Synthesis and Characterization of Alkanethiolate-Coordinated Iron Porphyrins and Their Dioxygen Adducts as Models for the Active Center of Cytochrome P450:  Direct Evidence for Hydrogen Bonding to Bound Dioxygen
  作者：Fumito Tani、Mikiya Matsu-ura、Shinya Nakayama、Mari Ichimura、Nobuhumi Nakamura、Yoshinori Naruta

  DOI：10.1021/ja003430y

  日期：2001.2.1

  verified by RR spectroscopy. When all hydroxyl groups were deuterated, only the frequencies of the nu(O--O) bands were upshifted by 2 cm(-1) without any perturbation in the porphyrin skeleton. This work shows the first direct evidence for a hydrogen bond to dioxygen in an oxy form of a thiolate-coordinated heme model system. These results are discussed in context of the process of dioxygen binding and

  两种新型细胞色素 P450 模型，其中有链烷硫醇轴向配体和分子腔内的羟基，被设计和合成为功能 O(2) 绑定系统。被称为“双冠”卟啉的超结构卟啉被用作模型复合物的通用框架。这种卟啉在两侧带有四个联萘桥，并形成两个被庞大芳香环包围的口袋。硫苄氧基和巯基乙酸酯部分含有显示各种给电子能力和体积的链烷硫醇酯基团，它们与双冠卟啉共价连接以产生硫醇盐配位的血红素、TCP-TB 和 TCP-TG（双冠卟啉与硫代苄氧基和巯基乙酸酯基团），分别。两种铁配合物在空气下的常规实验操作中都表现出高稳定性，并通过 MS、UV/vis、ESR 光谱和 CV 进行表征。ESR 光谱表现出低自旋信号（TCP-TB：g = 2.334、2.210、1.959；TCP-TG：g = 2.313、2.209、1.966）。TCP-TB 在 CH(3)CN 中的循环伏安图给出了一个准可逆波，对应于 Fe(III)/Fe(II) 氧化还原对：E(p)()(/2)
• Temperature-responsive Catalyst for the Coupling Reaction of Carbon Dioxide and Propylene Oxide
  作者：Chunwei Zhuo、Yusheng Qin、Xianhong Wang、Fosong Wang

  DOI：10.1002/cjoc.201800019

  日期：2018.4

  coupling reaction of CO2 and propylene oxide (PO) is a long term pursuing target. Here we report that a temperature controllable porphyrin aluminum catalyst using 5,10,15,20‐tetra(1,2,3,4,5,6, 7,8‐octahydro‐1,4:5,8‐dimethanoanthracen‐9‐yl)porphyrin as ligand, once in conjunction with suitable onium salt, achieved single cycloaddition or copolymerization reaction. Only cycloaddition reaction happened

  CO 2偶联反应选择性合成碳酸亚丙酯（PPC）和环状碳酸亚丙酯（CPC）环氧丙烷（PO）是长期追求的目标。在这里我们报告了使用5,10,15,20-tetra（1,2,3,4,5,6，7,8-octahydro-1,4：5,8-dimethanoanthracen-9的温度可控卟啉铝催化剂‐yl）卟啉作为配体，一旦与合适的鎓盐结合，即可实现单环加成或共聚反应。在高于75°C的温度下仅发生环加成反应以产生100％的CPC，而在25°C时，共聚作用占优势，从而提供了选择性超过99％的PPC，并且所获得的PPC显示出超过99％的碳酸酯键和92％的头对尾尾巴结构。通过对卟啉配体中电子和空间特征的系统分析，发现卟啉配体中取代基的电子特征对PPC选择性起决定性作用，带有强电子给体取代基的卟啉配体对PPC形成的温度耐受性显着降低。因此，可以通过在卟啉配体中进行适当的修饰来设计温度响应型催化剂，并且一种催