diiron(I) dinitrogen (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(diisopropylphenylimido)-hept-4-yl-1H)2 | 368862-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diiron(I) dinitrogen (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(diisopropylphenylimido)-hept-4-yl-1H)2
• 英文别名: [FeN(2,6-diisopropylphenylNC(tert-butyl)CHC(tert-butyl)N-2,6-diisopropylphenyl)]2；(HC[C(tBu)N(2,6-(i)Pr2C6H3)]2)FeNNFe(HC[C(tBu)N(2,6-(i)Pr2C6H3)]2)；Fe2N2(CtBuNC6H3(iPr)2)2；L-t-BuFeNNFeL-t-Bu
• CAS: 368862-39-9
• 化学式: C₇₀H₁₀₆Fe₂N₆
• 分子量: 1143.35
• InChiKey: OCETVKBEZBICRG-GMSUBMGJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diiron(I) dinitrogen (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(diisopropylphenylimido)-hept-4-yl-1H)2 以 四氢呋喃 、 氘代苯 为溶剂， 反应 0.28h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过可分离的亚铁配合物进行铁催化的炔烃碳胺化

  摘要：

  过渡金属酰亚胺介导的 C-N 键形成是将氮引入有机化合物的有效策略。我们发现N -mesityl(β-diketiminato)iron imide 络合物t Bu LFeNMes ( t Bu L = 3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimino)-2,2,6,6-tetramethylheptyl 和 Mes = 2,4,6-三甲基苯基）与末端炔烃底物通过新型炔烃碳胺化过程产生 β-炔基烯胺产物。化学计量的实验揭示催化剂失活途径涉及产生乙炔化复杂的，吨卜LFeCCPh，和三甲苯基胺（MesNH 2）从乙炔复杂，吨卜LFe(HCCPh) 和甲基叠氮化物 (MesN 3 )。这种反应性在配位添加剂 4-叔丁基吡啶 ( t BuPy)的存在下受到抑制，可能是通过形成四配位配合物t Bu LFe(HCCPh)( t BuPy)。这些见解有助于确定允许铁催化剂周转的反应条件。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00454
• 作为产物：
  描述：

  (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimido)hept-4-yl)iron(II) chloride 在 naphthalenide 作用下， 以 not given 为溶剂， 以69%的产率得到diiron(I) dinitrogen (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(diisopropylphenylimido)-hept-4-yl-1H)2
  参考文献：
  名称：

  低配位铁配合物逐步还原二氮键顺序

  摘要：

  本文讨论了低配位铁络合物对二氮键顺序的逐步还原。

  DOI：

  10.1021/ja016094+
• 作为试剂：
  描述：

  2-叠氮基-1,3,5-三甲基苯 、 苯乙炔 在 diiron(I) dinitrogen (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(diisopropylphenylimido)-hept-4-yl-1H)2 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过可分离的亚铁配合物进行铁催化的炔烃碳胺化

  摘要：

  过渡金属酰亚胺介导的 C-N 键形成是将氮引入有机化合物的有效策略。我们发现N -mesityl(β-diketiminato)iron imide 络合物t Bu LFeNMes ( t Bu L = 3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimino)-2,2,6,6-tetramethylheptyl 和 Mes = 2,4,6-三甲基苯基）与末端炔烃底物通过新型炔烃碳胺化过程产生 β-炔基烯胺产物。化学计量的实验揭示催化剂失活途径涉及产生乙炔化复杂的，吨卜LFeCCPh，和三甲苯基胺（MesNH 2）从乙炔复杂，吨卜LFe(HCCPh) 和甲基叠氮化物 (MesN 3 )。这种反应性在配位添加剂 4-叔丁基吡啶 ( t BuPy)的存在下受到抑制，可能是通过形成四配位配合物t Bu LFe(HCCPh)( t BuPy)。这些见解有助于确定允许铁催化剂周转的反应条件。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00454

文献信息

• Iron and Cobalt Diazoalkane Complexes Supported by β-Diketiminate Ligands: A Synthetic, Spectroscopic, and Computational Investigation
  作者：Simon J. Bonyhady、Daniel E. DeRosha、Javier Vela、David J. Vinyard、Ryan E. Cowley、Brandon Q. Mercado、William W. Brennessel、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b00468

  日期：2018.5.21

  influence of potassium binding and metal oxidation state on the charge localization in the diazoalkane complexes. Interestingly, none of these reduced complexes yield carbene fragments, but the new cobalt(II) complex LtBuCoPF6 (LtBu = bulky β-diketiminate) does catalyze the formation of an azine from its cognate diazoalkane, suggesting N2 loss and transient carbene formation.

  重氮烷是令人感兴趣的氧化还原活性配体，也是卡宾片段的前体。我们描述了对β-二酮基支持的铁和钴的二苯基重氮甲烷配合物的结合和电子结构的系统研究，该配合物的范围为7-9的正式d电子计数范围。在形式上为一价的三价过渡金属的端基重氮烷烃络合物中，电子结构最好描述为具有+2氧化态的金属以及反铁磁耦合的阴离子重氮烷烃，如晶体学，光谱学和计算所示。形式上为零价的钴配合物具有不同的结构，具体取决于钾是否结合。钾结合给出两个电子转移到η 2-diazoalkane，但去除冠醚引线钾的形式只用一个电子转移到η 1 -diazoalkane。这些结果证明了钾结合和金属氧化态对重氮烷络合物中电荷局部化的影响。有趣的是，这些还原的络合物均未产生卡宾片段，但新的钴（II）络合物L tBu CoPF 6（L tBu =庞大的β-二酮）确实催化了其同源重氮链烷烃的形成，表明N 2的损失和瞬态卡宾形成。
• Mechanistic Insight into NN Cleavage by a Low-Coordinate Iron(II) Hydride Complex
  作者：Azwana R. Sadique、Elizabeth A. Gregory、William W. Brennessel、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/ja069199r

  日期：2007.7.1

  The reaction pathways of high-spin iron hydride complexes are relevant to the mechanism of N2 reduction by nitrogenase, which has been postulated to involve paramagnetic iron-hydride species. However, almost all known iron hydrides are low-spin, diamagnetic Fe(II) compounds. We have demonstrated that the first high-spin iron hydride complex, LtBuFeH (LtBu = bulky beta-diketiminate), reacts with PhN=NPh

  高自旋氢化铁配合物的反应途径与固氮酶还原 N2 的机制有关，据推测，这涉及顺磁性氢化铁物种。然而，几乎所有已知的氢化铁都是低自旋、抗磁性的 Fe(II) 化合物。我们已经证明第一个高自旋氢化铁络合物 LtBuFeH（LtBu = 大体积 β-二酮亚胺）与 PhN=NPh 反应以完全裂解 NN 双键，得到 LtBuFeNHPh。在这里，我们公开了一系列实验来阐明该反应的机制。交叉和动力学实验排除了常见的非自由基机制，并支持由铁 (I) 物种介导的自由基链机制，包括罕见的 eta2-偶氮苯络合物。因此，这种高自旋氢化铁（II）可以通过非自由基和自由基插入机制破坏 NN 键，
• New routes to low-coordinate iron hydride complexes: The binuclear oxidative addition of H2
  作者：Thomas R. Dugan、Patrick L. Holland

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.04.005

  日期：2009.8

  transition-metal complexes are crucial in utilizing this important molecule. Both biological and man-made iron catalysts use iron to perform H2 transformations, and highly unsaturated iron complexes in unusual geometries (tetrahedral and trigonal planar) are anticipated to give unusual or novel reactions. In this paper, two new synthetic routes to the low-coordinate iron hydride complex [LtBuFe(μ-H)]2

  H 2在不饱和过渡金属络合物上的氧化加成和还原消除反应对于利用这一重要分子至关重要。生物和人造铁催化剂都使用铁来进行 H 2转化，预计具有不寻常几何形状（四面体和三角平面）的高度不饱和铁配合物会产生不寻常或新颖的反应。在本文中，报道了低配位氢化铁络合物[L tBu Fe(μ-H)] 2 的两条新合成路线。通过利用三配位 L tBu 中氟化物配体的亲硅性，在一种途径中使用Et 3 SiH 作为氢化物源FeF。另一种合成方法是通过双核氧化加成 H 2或 D 2到推定的 Fe(I) 中间体。通过炔烃的还原和氘化烯烃产物的释放来验证氘化。[L tBu Fe(μ-H)] 2 的穆斯堡尔谱表明样品是纯的，并且铁（II）中心是高自旋的。
• Three-Coordinate Terminal Imidoiron(III) Complexes: Structure, Spectroscopy, and Mechanism of Formation
  作者：Ryan E. Cowley、Nathan J. DeYonker、Nathan A. Eckert、Thomas R. Cundari、Serena DeBeer、Eckhard Bill、Xavier Ottenwaelder、Christine Flaschenriem、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/ic100846b

  日期：2010.7.5

  azide with iron(I) diketiminate precursors gives metastable but isolable imidoiron(III) complexes LFe═NAd (L = bulky β-diketiminate ligand; Ad = 1-adamantyl). This paper addresses (1) the spectroscopic and structural characterization of the Fe═N multiple bond in these interesting three-coordinate iron imido complexes, and (2) the mechanism through which the imido complexes form. The iron(III) imido

  1-金刚烷基叠氮化物与二酮亚胺铁（I）前体的反应产生亚稳但可分离的亚胺铁（III）配合物LFe=NAd（L=庞大的β-二酮亚胺配体；Ad=1-金刚烷基）。本文讨论了 (1) 这些有趣的三配位铁亚胺配合物中 Fe=N 多重键的光谱和结构表征，以及 (2) 亚胺配合物形成的机制。铁 (III) 亚胺配合物已被1H NMR 和电子顺磁共振 (EPR) 光谱和温度相关磁化率 (SQUID)，并通过晶体学和/或扩展 X 射线吸收精细结构 (EXAFS) 测量进行结构表征。这些数据表明，酰亚胺配合物具有四重基态和短 (1.68 ± 0.01 Å) 铁氮键。酰亚胺配合物的形成通过未观察到的铁-N 3 R 中间体进行，通过 QM/MM 计算表明，最好将其描述为具有 N 3 R 自由基阴离子的铁 (II) 。有机叠氮化物上的激进特征弯曲了它的 NNN 键以实现简单的 N 2损失和亚氨基复合物的形成。亚胺铁 (III)
• Catalytic nitrene transfer from an imidoiron(iii) complex to form carbodiimides and isocyanates
  作者：Ryan E. Cowley、Nathan A. Eckert、Jérôme Elhaïk、Patrick L. Holland

  DOI：10.1039/b820620a

  日期：——

  The metastable iron(III) imido species LtBuFeNAd catalyzes transfer of the nitrene fragment NAd from an organic azide to isocyanides or CO, forming unsymmetrical carbodiimides or isocyanates.

  亚稳态的亚铁（III）亚氨基物种LtBuFeNAd催化腈片段NAd从有机叠氮化物转移至异氰酸酯或CO，形成不对称的碳二亚胺或异氰酸酯。