4-bromomethyl(diacetoxyiodo)benzene | 1357918-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-bromomethyl(diacetoxyiodo)benzene
• 英文别名: [Acetyloxy-[4-(bromomethyl)phenyl]-lambda3-iodanyl] acetate；[acetyloxy-[4-(bromomethyl)phenyl]-λ3-iodanyl] acetate
• CAS: 1357918-84-3
• 化学式: C₁₁H₁₂BrIO₄
• 分子量: 415.022
• InChiKey: ORSXIFVTCOXICV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromomethyl(diacetoxyiodo)benzene 在 水 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (4-bromomethylphenyl)(4'-methoxyphenyl)iodonium tosylate
  参考文献：
  名称：

  通过由（二乙酰氧基碘）芳烃原位生成的[羟基（甲苯磺酰氧基）碘]芳烃的功能化二芳基碘甲苯磺酸盐的区域特异性合成

  摘要：

  准备使用正电子发射断层扫描进行分子成像的新型放射性示踪剂需要随时获得18 F 标记的芳基合成子。二芳基碘鎓盐与回旋加速器产生的未添加载体的[ 18 F]氟化物离子反应以产生[ 18 F]芳基氟化物。我们的目标是制备功能化的二芳基碘盐，作为生产有用的18 F 标记芳基合成子的潜在前体，例如18F-标记的卤代甲基苯、苯甲醛和苯甲酸酯。此类盐被设计为具有一个官能化芳环、一个相对富电子的环（例如 4-甲氧基苯基或 2-噻吩基）和一个含弱亲核阴离子的非氟阴离子。从功能化（二乙酰氧基碘）芳烃原位生成[羟基（甲苯磺酰氧基）碘]芳烃，然后用富电子芳烃（例如苯甲醚或噻吩）或功能化芳基锡烷处理，可以方便地区域特异性地获得广泛的功能多样的二芳基碘甲苯磺酸盐，产率中等至高（44-98%）。所描述的方法拓宽了为各种应用生产新的官能化二芳基碘盐的范围。

  DOI：

  10.1021/jo202517v
• 作为产物：
  描述：

  过氧乙酸 、 4-碘苄基溴 、 溶剂黄146 以42%的产率得到4-bromomethyl(diacetoxyiodo)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过由（二乙酰氧基碘）芳烃原位生成的[羟基（甲苯磺酰氧基）碘]芳烃的功能化二芳基碘甲苯磺酸盐的区域特异性合成

  摘要：

  准备使用正电子发射断层扫描进行分子成像的新型放射性示踪剂需要随时获得18 F 标记的芳基合成子。二芳基碘鎓盐与回旋加速器产生的未添加载体的[ 18 F]氟化物离子反应以产生[ 18 F]芳基氟化物。我们的目标是制备功能化的二芳基碘盐，作为生产有用的18 F 标记芳基合成子的潜在前体，例如18F-标记的卤代甲基苯、苯甲醛和苯甲酸酯。此类盐被设计为具有一个官能化芳环、一个相对富电子的环（例如 4-甲氧基苯基或 2-噻吩基）和一个含弱亲核阴离子的非氟阴离子。从功能化（二乙酰氧基碘）芳烃原位生成[羟基（甲苯磺酰氧基）碘]芳烃，然后用富电子芳烃（例如苯甲醚或噻吩）或功能化芳基锡烷处理，可以方便地区域特异性地获得广泛的功能多样的二芳基碘甲苯磺酸盐，产率中等至高（44-98%）。所描述的方法拓宽了为各种应用生产新的官能化二芳基碘盐的范围。

  DOI：

  10.1021/jo202517v

文献信息

• Single-step syntheses of no-carrier-added functionalized [18F]fluoroarenes as labeling synthons from diaryliodonium salts
  作者：Joong-Hyun Chun、Victor W. Pike

  DOI：10.1039/c3ob41353e

  日期：——

  radioactivities, necessitating their radiosyntheses from cyclotron-produced no-carrier-added [18F]fluoride ion. PET radiotracers encompass wide structural diversity and molecular weight. Hence, diverse 18F-labeling methodology is needed to accomplish the required radiosyntheses in a simple and rapid manner. A useful strategy is to introduce nucleophilic [18F]fluoride ion first into a labeling synthon that

  正电子发射断层扫描 (PET) 生物医学成像中迫切需要使用短寿命氟 18（t 1/2 = 109.7 分钟）标记的放射性示踪剂。放射性示踪剂大多需要高比放射性，因此需要从回旋加速器产生的未添加载体的[ 18 F]氟离子进行放射合成。PET 放射性示踪剂具有广泛的结构多样性和分子量。因此，需要多种18 F 标记方法来以简单且快速的方式完成所需的放射合成。一种有用的策略是首先将亲核[ 18 F]氟离子引入标记合成子中，然后将其用于标记目标放射性示踪剂。在这里，我们表明，通过适当的二芳基碘盐与[ 18 F]氟离子的一步反应，可以快速合成各种官能化的[ 18 F]氟芳烃作为标记合成子。衰变校正放射化学产率（RCY）随官能团的位置、二芳基碘鎓盐中富电子芳环的选择以及阴离子的选择而变化。在最佳条件下，以 40-73%、20-55%、46-89% 和 81-98% RCY 的选择性获得 18 F 标记的
• Selective <i>ortho</i> C−H Cyanoalkylation of (Diacetoxyiodo)arenes through [3,3]-Sigmatropic Rearrangement
  作者：Junsong Tian、Fan Luo、Chaoshen Zhang、Xin Huang、Yage Zhang、Lei Zhang、Lichun Kong、Xiaochun Hu、Zhi-Xiang Wang、Bo Peng

  DOI：10.1002/anie.201803455

  日期：2018.7.16

  We herein report a robust catalyst‐free cross‐coupling between ArI(OAc)2 and α‐stannyl nitriles, aided by TMSOTf. The transformation introduces a cyanoalkyl group to the ortho position of ArI(OAc)2 and simultaneously reduces the aryl iodine(III) to iodide, thus providing α‐(2‐iodoaryl) nitrile as the product. This transformation could be completed within 5 min at −78 °C and features superb functional‐group

  我们在本文中报告了在TMSOTf的辅助下，ArI（OAc）2与α-锡烷基腈之间的无催化剂交叉偶联。该转化将氰基烷基引入ArI（OAc）2的邻位，同时将芳基碘（III）还原为碘，从而提供α-（2-碘芳基）腈作为产物。此转换可在−78°C下5分钟内完成，并具有出色的功能组容限和有效的可扩展性。DFT计算表明，乙烯酮（芳基）碘鎓中间体的形成和随后的[3,3]-σ重排是关键步骤。
• The <i>ortho</i> ‐Difluoroalkylation of Aryliodanes with Enol Silyl Ethers: Rearrangement Enabled by a Fluorine Effect
  作者：Xin Huang、Yage Zhang、Chaoshen Zhang、Lei Zhang、Ying Xu、Lichun Kong、Zhi‐Xiang Wang、Bo Peng

  DOI：10.1002/anie.201900745

  日期：2019.4.23

  intriguing effect of fluorine, and it allows difluoroenol silyl ethers to couple with aryliodanes in a redox‐neutral manner to afford ortho‐iodo difluoroalkylated arenes. The remaining iodide group provides a versatile platform for converting the products into various valuable difluoroalkylated arenes. The reaction shows excellent functional‐group compatibility and broad substrate scope. A DFT mechanistic

  本文介绍的是氟的有趣作用，它使二氟烯醇甲硅烷基醚以氧化还原中性的方式与芳环芳烃偶合，得到邻碘二氟烷基化的芳烃。剩余的碘化物基团提供了将产品转化为各种有价值的二氟烷基化芳烃的通用平台。该反应显示出优异的官能团相容性和广泛的底物范围。DFT机理研究表明，氟效应促进了烯醇甲硅烷基醚的氧原子对芳环芳烃的微妙亲核攻击，因此导致重排。