(2,4-dimethylphenyl)-λ³-iodanediyl diacetate | 59696-36-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,4-dimethylphenyl)-λ³-iodanediyl diacetate
• 英文别名: (2,4-dimethylphenyl)-λ3-iodanediyl diacetate；2,4-dimethyl(diacetoxyiodo)benzene；1-diacetoxyiodanyl-2,4-dimethyl-benzene；1-Diacetoxyjodanyl-2,4-dimethyl-benzol；1-Diacetoxyjodanyl-2,4-dimethyl-benzol; Acetat；4-Iod-(1,3)-xylol-diacetat
• CAS: 59696-36-5
• 化学式: C₁₂H₁₅IO₄
• 分子量: 350.153
• InChiKey: LWUICFPFOHADTC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.94
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,4-dimethylphenyl)-λ³-iodanediyl diacetate 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.34h， 生成 2-(1-(2-iodo-3,5-dimethylphenyl)pentyl)-4,5-dihydrooxazole
  参考文献：
  名称：

  不对称碘-[3,3]-Sigmatropic 重排获得手性α-芳基羰基化合物

  摘要：

  在这里，我们描述了芳基碘的不对称 [3,3]-sigmatropic 重排，使手性 2-恶唑啉的对映选择性 α-芳基化成为可能，从而产生有价值的手性 α-芳基羰基化合物。该协议的成功取决于芳基碘与 2-恶唑啉的选择性组装以及原位生成的碘亚胺物种的顺利去质子化。反应的近中性和温和条件使其能够耐受多种官能团。此外，产品中剩余的碘原子不仅为进一步加工此类分子提供了通用平台，而且还为不对称高价碘化学提供了一类新的手性支架。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c00783
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基噻吩 在 sodium perborate 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 (2,4-dimethylphenyl)-λ³-iodanediyl diacetate
  参考文献：
  名称：

  使用过硼酸钠进一步氧化官能团

  摘要：

  在乙酸过硼酸钠是芳族醛氧化成羧酸的有效试剂，iodoarenes至（二乙酰氧基碘）芳烃，吖嗪类，以-oxides，以及各种类型的硫杂环到，-dioxides。腈在乙酸中不受试剂的影响，但是当使用甲醇水溶液作为溶剂时，腈会平稳地水合为酰胺。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81008-5

文献信息

• Morita–Baylis–Hillman‐Type [3,3]‐Rearrangement: Switching from <i>Z</i> ‐ to <i>E</i> ‐Selective α‐Arylation by New Rearrangement Partners
  作者：Lei Zhang、Wangzhen Bao、Yuchen Liang、Wenjing Pan、Dongyang Li、Lichun Kong、Zhi‐Xiang Wang、Bo Peng

  DOI：10.1002/anie.202100497

  日期：2021.5.10

  α‐aryl α,β‐unsaturated carbonyls represent an important class of derivatizable synthetic intermediates, however, the synthesis of such compounds still remains a challenge. Recently, we showcased a novel Z‐selective α‐arylation of α,β‐unsaturated nitriles with aryl sulfoxides via [3,3]‐rearrangement involving an Morita–Baylis–Hillman (MBH) process. Herein, we demonstrate the feasibility of reversing

  α-芳基α，β-不饱和羰基代表了一类重要的可衍生合成中间体，但是，这类化合物的合成仍然是一个挑战。最近，我们通过涉及Morita-Baylis-Hillman（MBH）过程的[3,3]重排展示了α，β-不饱和腈与芳基亚砜的新型Z选择性α-芳基化。在本文中，我们证明了通过切换到一对新的由芳基碘酮和α，β-不饱和恶唑啉组成的重排配偶体来逆转此类MBH型[3,3]-重排的立体选择性的可行性。结果，这两个协议在接近E或Z时相互补充-α-芳基α，β-不饱和羰基衍生物。机理研究揭示了可能的反应途径，并为相反的立体选择性提供了解释。
• Selective <i>ortho</i> C−H Cyanoalkylation of (Diacetoxyiodo)arenes through [3,3]-Sigmatropic Rearrangement
  作者：Junsong Tian、Fan Luo、Chaoshen Zhang、Xin Huang、Yage Zhang、Lei Zhang、Lichun Kong、Xiaochun Hu、Zhi-Xiang Wang、Bo Peng

  DOI：10.1002/anie.201803455

  日期：2018.7.16

  We herein report a robust catalyst‐free cross‐coupling between ArI(OAc)2 and α‐stannyl nitriles, aided by TMSOTf. The transformation introduces a cyanoalkyl group to the ortho position of ArI(OAc)2 and simultaneously reduces the aryl iodine(III) to iodide, thus providing α‐(2‐iodoaryl) nitrile as the product. This transformation could be completed within 5 min at −78 °C and features superb functional‐group

  我们在本文中报告了在TMSOTf的辅助下，ArI（OAc）2与α-锡烷基腈之间的无催化剂交叉偶联。该转化将氰基烷基引入ArI（OAc）2的邻位，同时将芳基碘（III）还原为碘，从而提供α-（2-碘芳基）腈作为产物。此转换可在−78°C下5分钟内完成，并具有出色的功能组容限和有效的可扩展性。DFT计算表明，乙烯酮（芳基）碘鎓中间体的形成和随后的[3,3]-σ重排是关键步骤。
• Alternative Strategies with Iodine: Fast Access to Previously Inaccessible Iodine(III) Compounds
  作者：Tobias Hokamp、Leonardo Mollari、Lewis C. Wilkins、Rebecca L. Melen、Thomas Wirth

  DOI：10.1002/anie.201804642

  日期：2018.7.2

  conditions by using iodine triacetates as reagents. The oxidative step is decoupled from the synthesis of hypervalent iodine(III) reagents, which can now be prepared conveniently in a one‐pot synthesis for subsequent reactions without prior purification. The chemistry of iodine triacetates was also expanded to heteroatom ligand exchanges to form novel inorganic hypervalent iodine compounds.

  通过使用三乙酸碘盐作为试剂，可以在温和条件下一步将非碘代芳烃轻松，选择性地转化为（二乙酰氧基碘）芳烃。氧化步骤与高价碘（III）试剂的合成脱钩，现在可以方便地通过一锅合成法制备高价碘（III）试剂，用于后续反应而无需事先纯化。三乙酸碘的化学作用也扩展到了杂原子配体交换，从而形成了新型的无机高价碘化合物。
• Easy and Safe Preparations of (Diacetoxyiodo) arenes from Iodoarenes, with Urea-Hydrogen Peroxide Adduct (UHP) as the Oxidant and the Fully Interpreted 1H- and 13C-NMR Spectra of the Products
  作者：Agnieszka Zielinska、Lech Skulski

  DOI：10.3390/10010190

  日期：——

  An easy and safe, though only moderately effective method is presented forpreparing (diacetoxyiodo)arenes, ArI(OAc)2, from iodoarenes, ArI, using thecommercially available and easily handled urea-hydrogen peroxide adduct (UHP) as theoxidant. The reactions take place in anhydrous AcOH/Ac2O/AcONa (a catalyst)mixtures, at 40 oC for 3.5 h to afford the purified ArI(OAc)2 in 37-78% yields. The fullyinterpreted 1H- and 13C-NMR spectra of the ArI(OAc)2 products are reported.

  本文介绍了一种简便安全但效果一般的方法，即使用市场上可买到且易于处理的脲-过氧化氢加合物（UHP）作为氧化剂，从碘烯烃 ArI 中制备（二乙酰氧基碘）烯烃 ArI(OAc)2。反应在无水 AcOH/Ac2O/AcONa （催化剂）混合物中进行，在 40 oC 下反应 3.5 小时，得到纯化的 ArI(OAc)2，产率为 37-78%。报告了 ArI(OAc)2 产物的完全解释 1H 和 13C-NMR 光谱。
• Small bowel intussusception caused by intestinal angiosarcomatosis: usefulness of MR enteroclysis with infusion of water through a nasojejunal catheter
  作者：Shoichi Ogawa、Okito Minowa、Yutaka Ozaki、Ryohei Kuwatsuru、Yukiharu Sumi、Tadayuki Maehara

  DOI：10.1007/s003300101021

  日期：2002.3

  We report a case of intestinal angiosarcomatosis manifesting as jejuno-jejunal intussusception.